Способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната Российский патент 2022 года по МПК C07C69/03 

Описание патента на изобретение RU2765073C1

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната, который может быть использован в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего реагента.

Известен способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната путем взаимодействия 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 с фосгеном в хлористом метилене в присутствии третичных аминов (JP 2005047875). К недостаткам способа следует отнести использование токсичного фосгена, который является запрещенным боевым отравляющим веществом, необходимость удаления хлороводорода в процессе синтеза, что обеспечивает низкое значение конверсии, а также требует дополнительного использования органических растворителей для отделения гидрохлорида третичного амина, отсутствие метода выделения продукта из реакционной массы и малый выход.

Известен способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната (Журнал органической химии (1988), 24(7), 1513-1517.) - путем первоначальной обработки 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 смесью четыреххлористого углерода и хлорида алюминия при перемешивании 4 ч при 60-70°С с последующей обработкой мокрым льдом, экстракцией эфиром и фракционной перегонкой. Выход бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната составил 34%. К недостаткам способа следует отнести использование токсичного четыреххлористого углерода, применение двукратного избытка хлорида алюминия, необходимость удаления хлороводорода в процессе синтеза, проведение последующего гидролиза дигалогендиалкоксипроизводного, экстракции и фракционной перегонки. Реакция замещения протекает с образованием нескольких побочных продуктов, что обеспечивает маленькую конверсию и низкий выход. В качестве метода выделения продукта предлагают препаративную газовую хроматографию, что неэффективно при промышленном получении бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната.

Известен способ получения (EP2218708A1) бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната путем взаимодействия гексахлорацетона с 2,2,3,3-тетрафторпропанолом-1 в присутствии фторида калия и оксида циркония2 с выходом 74%. Недостатком данного способа является высокая стоимость, токсичность и лакриматорное действие исходного гексахлорацетона.

Еще одним способом получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната является взаимодействие бис(трихлорметил)карбоната с 2,2,3,3-тетрафторпропанолом-1 (JP2008192504 (A)). Выход целевого бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната составил 34%. Недостатками данного способа являются токсичность бис(трихлорметил)карбоната и необходимость проведения реакции в присутствии пиридина.

Известен способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната (Журнал органической химии (2020), 56(4), 607-612.) путем последовательной обработки тетраэтоксититана(IV) 2,2,3,3-тетрафторпропанолом-1 при мольном соотношении 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV) 10: 1, затем полученного in situ смешанного алкоксида титана(IV) дифенилкарбонатом. Выход целевого продукта составил 51%. Очищали бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбонат методом ректификационной перегонки. Недостатком данного способа является необходимость использования большого мольного избытка 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1.

Задача изобретения - получение бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната простым и эффективным способом с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов.

Поставленная задача решена тем, что в способе получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1 обрабатывают тетраэтоксититаном(IV) в присутствии бензола при мольном соотношении 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV): бензол 5: 1: (3 - 6), а затем - дифенилкарбонатом при мольном соотношении тетраэтоксититан(IV): дифенилкарбонат 1: (1,6 - 1,8) с последующей отгонкой бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната при атмосферном давлении. Проведение реакций осуществляют стандартным способом в приборе для перегонки с прямым холодильником при атмосферном давлении. Фракционирование смеси проводят с использованием стандартного прибора для перегонки с прямым холодильником при атмосферном давлении, снабженным дефлегматором. Рекомендуемые условия получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната установлены опытным путем, а также определяются изложенными ниже представлениями о процессе. Для получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната используют коммерчески доступные 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1, бензол, тетраэтоксититан и дифенилкарбонат.Использование мольного соотношения 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV): бензол: дифенилкарбонат выше 5: 1: 6: 2 приводит к излишнему и неэффективному расходу реагентов. Применение мольного соотношения 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1: тетраэтоксититан(IV): бензол: дифенилкарбонат ниже 5: 1: 3: 1,5 неэффективно из-за низкой конверсии реагентов. Проведение реакции без бензола приводит к низкому выходу бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната. Фракционирование смеси необходимо проводить при атмосферном давлении с использованием дефлегматора, что обеспечивает эффективное разделение компонентов.

Анализ состава и строения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната осуществляли с использованием элементного анализа (элементный анализатор «PE 2400», Perkin Elmer), инфракрасной Фурье-спектроскопии (спектрометр «Nicolet 6700», Thermo scientific) и спектроскопии ядерного магнитного резонанса (спектрометр «AVANCE 500», Bruker).

Получение бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1.

Смесь 50 г (0,38 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 17,28 г (0,076 моль) тетраэтоксититана и 30 г (0,38 моль) бензола нагревают при температуре 85°С до прекращения отгонки смеси жидкостей. Затем к смеси добавляют 29,1 г (0,136 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 181-182°С. Выход 27,61 г (68%). n=1,330. Найдено, %: С 28.95; Н 2.07; F 52.21. Для формулы C7H6F8O3 вычислено, %: С 28.98; Н 2.08; F 52.39. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 4.77 т (2 Н, ОCH2СF2, J 14.2 Гц), 6.63 тт (1 H, CF2H, J 51.8, 5.2 Гц). Спектр ЯМР 19F (ДМСО-d6), δ, м.д.: 23.95 дт (2 F, CF2H, J 51.8, 5.2 Гц), 37.55 тк (2 F, ОCH2СF2, J=14.2, 5.2 Гц). Спектр ЯМР 13C (126 MHz, ДМСО-d6), δ, м.д.: 63.41 т (OCH2CF2, J 26.7 Гц), 109.22 тт (CF2H, J 248.1, 33.2 Гц), 114.14 тт (OCH2CF2, J 249.7, 26.9 Гц), 152.97 (CO). Спектр ИК, см-1: 2983 (С-Н), 1778 (С=О), 1279 (С-F), 1108 (С-О).

Пример 2.

Смесь 80 г (0,606 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 27,64 г (0,121 моль) тетраэтоксититана и 28,31 г (0,363 моль) бензола нагревают до прекращения выделения этанола. Затем к смеси добавляют 46,65 г (0,218 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 181-182°С. Выход 37,93 г (60%).

Пример 3.

Смесь 30 г (0,23 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1, 10,49 г (0,046 моль) тетраэтоксититана и 21,84 г (0,28 моль) бензола нагревают до прекращения выделения этанола. Затем к смеси добавляют 15,75 г (0,074 моль) дифенилкарбоната, нагревают и проводят фракционную перегонку. Собирают фракцию, кипящую при 181-182°С. Выход 16,09 г (75%).

Способ получения прост в исполнении. В нем используются коммерчески доступные соединения, способ позволяет исключить предварительный синтез исходных веществ, не требует сложной аппаратуры и дополнительных вспомогательных устройств. Существенным преимуществом заявляемого способа получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната являются простота и технологичность процесса получения с меньшим количеством стадий и большим выходом в отличие от известных способов. Заявляемый способ позволяет получать бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбонат на любом промышленном реакторном оборудовании без дополнительных усовершенствований. Бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбонат может применяться в целевом виде в качестве растворителя для проведения реакций, как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего и ацилирующего реагента.

Похожие патенты RU2765073C1

название год авторы номер документа
2,2,3,3-Тетрафторпропилэтилкарбонат и способ его получения 2018
  • Пестов Александр Викторович
  • Запевалов Александр Яковлевич
  • Семенова Анна Михайловна
RU2682968C1
Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната 2016
  • Запевалов Александр Яковлевич
  • Пестов Александр Викторович
RU2627274C1
Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилокси)метана 2020
  • Запевалов Александр Яковлевич
  • Землякова Екатерина Олеговна
  • Пестов Александр Викторович
  • Семенова Анна Михайловна
RU2747026C1
2,2,3,3,4,4,5,5-Октафторпентилизопропилкарбонат и способ его получения 2017
  • Пестов Александр Викторович
  • Запевалов Александр Яковлевич
  • Семенова Анна Михайловна
RU2649404C1
Способ получения бис (полифторалкил) хлорфосфатов 1981
  • Кабачник Мартин Израилевич
  • Захаров Леонид Сергеевич
  • Кудрявцев Игорь Юрьевич
SU1010064A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,3,3,4,4,5,5-ОКТАФТОРПЕНТИЛЭТИЛКАРБОНАТА 2016
  • Запевалов Александр Яковлевич
  • Пестов Александр Викторович
RU2605604C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ДИАЛКИЛКАРБОНАТОВ 2016
  • Аляпышев Михаил Юрьевич
  • Бабаин Василий Александрович
  • Бахмутов Юрий Леонидович
  • Воронаев Иван Геннадьевич
  • Козен Аркадий Леонидович
RU2646226C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-БИС-О-(ПОЛИФТОРАЛКИЛ)ГЛИЦЕРИНА 2014
  • Налетько Семен Алексеевич
  • Запевалов Александр Яковлевич
  • Горбунова Татьяна Ивановна
  • Салоутин Виктор Иванович
RU2559319C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ЭТЕНИЛБЕНЗИЛЬНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ 2015
  • Аверков Алексей Михайлович
  • Злобин Александр Владимирович
  • Туренко Светлана Викторовна
RU2732296C2
СПОСОБ СИНТЕЗА N,N-ДИЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОМЕТИЛСТИРОЛОВ ИЛИ АЛЬФА-АМИНОМЕТИЛСТИРОЛОВ 2014
  • Аверков Алексей Михайлович
  • Злобин Александр Владимирович
  • Лемпорт Павел Сергеевич
RU2673231C1

Реферат патента 2022 года Способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната

Изобретение относится к способу получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната, использующему последовательную обработку смеси 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 и бензола алкоксидом титана(IV) и дифенилкарбонатом с последующей отгонкой бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната при атмосферном давлении. Задача изобретения - получение бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната простым и эффективным способом с использованием минимальных количеств коммерчески доступных и нетоксичных реагентов. 3 пр.

Формула изобретения RU 2 765 073 C1

Способ получения бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната последовательным взаимодействием 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 с тетраэтоксититаном(IV) и дифенилкарбонатом с последующей отгонкой бис(2,2,3,3-тетрафторпропил)карбоната при атмосферном давлении, отличающийся тем, что смесь 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 и бензола сначала обрабатывают тетраэтоксититаном(IV) при мольном соотношении 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1 : тетраэтоксититан(IV) : бензол 5 : 1 : (3-6), а затем - дифенилкарбонатом при мольном соотношении тетраэтоксититан(IV) : дифенилкарбонат 1 : (1,6-1,8).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2022 года RU2765073C1

А
М
Семенова и др
НОВЫЙ ПОДХОД К СИНТЕЗУ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ КАРБОНАТОВ
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2020, том 56, 4, с
ШПАЛОРЕЗНЫЙ СТАНОК 1922
  • Гаврилов И.А.
  • Пальм В.М.
SU607A1
JP 2005047875 A, 24.02.2005
А
М
Семенова и др
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2019, том 55, 6, с
Приспособление для уменьшения тяги в печной трубе 1924
  • Г. Губер
  • К. Браун
  • М. Шеффер
SU866A1

RU 2 765 073 C1

Авторы

Артемьев Григорий Андреевич

Власов Илья Андреевич

Запевалов Александр Яковлевич

Пестов Александр Викторович

Семенова Анна Михайловна

Даты

2022-01-25Публикация

2021-01-25Подача