Ссылка на родственные заявки
Согласно настоящей заявке испрашивается приоритет в соответствии с китайской патентной заявкой №201710883617.6, поданной 26 сентября 2017 г. в патентное ведомство Китая под названием «Способ каталитического крекинга с увеличенным производством бензина, имеющего низкое содержание олефинов и высокое октановое число», и приоритет в соответствии с китайской патентной заявкой №201710884528.3, поданной 26 сентября 2017 г. в патентное ведомство Китая под названием «Способ каталитического крекинга со сниженным отношением дизеля к бензину», содержание которых включено в настоящий документ ссылкой во всей их полноте.
Область техники, к которой относится настоящее изобретение
Настоящая заявка относится к области каталитического крекинга, в частности к способу каталитического крекинга с увеличенным производством бензина, имеющего низкое содержание олефинов и высокое октановое число.
Предшествующий уровень техники настоящего изобретения
С увеличением использования тяжелой сырой нефти и быстро растущим спросом на светлые нефтепродукты быстро развивались техники каталитического крекинга для превращения тяжелой нефти в легкую нефть. Однако факт, на который стоит обратить внимание, состоит в том, что дизель каталитического крекинга (также называемый «легкий рецикловый газойль (LCO)») обычно имеет относительно плохое качество, высокую плотность, высокое содержание ароматических веществ и низкое цетановое число. Таким образом, сложно удовлетворять требования к дизелю, которые становятся все более строгими, даже посредством технологии гидроочистки дизеля. При этом из-за снижения темпов экономики возникает структурный излишек дизельного топлива. С другой стороны, существует все больше и больше частных машин, заправляемых бензином, и спрос на бензин с высоким октановым числом растет. Однако с учетом экологических норм, которые становятся все более строгими, стандарт на конечный бензин также становится более строгим, что требует дополнительного снижения содержания олефинов в бензине, например, до уровня менее 15%. Таким образом, для нефтеперерабатывающих предприятий желательным является значительное снижение отношения дизеля к бензину; а для установок каталитического крекинга предприятий желательным является получение чистого бензина с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом без легкого рециклового газойля или с его сниженным производством.
В патенте США №4585545 А раскрыт способ каталитической конверсии, предусматривающий подвергание легкого рециклового газойля каталитического крекинга с полным спектром веществ гидроочистке с получением гидрированного легкого рециклового газойля с последующим каталитическим крекингом с получением бензина, обогащенного моноциклическими ароматическими веществами.
В публикации китайской патентной заявки № CN 1422327 A раскрыт способ повышения качества легкого рециклового газойля каталитического крекинга, предусматривающий подвергание легкого рециклового газойля, полученного в первой установке каталитического крекинга при помощи тяжелой нефти в качестве сырьевого материала, глубокому гидрированию, а затем пропускание гидрированного легкого рециклового газойля во вторую установку каталитического крекинга. Как разработано на основе этого способа, в публикации китайской патентной заявки № CN 1423689 A также подчеркивается, что для селективного повышения выхода легких олефинов катализатор, используемый во второй установке каталитического крекинга, должен содержать 50-95% цеолита, селективность которого зависит от формы реагентов, и приблизительно 5-50% макропористого цеолита с диаметром пор большим или равным приблизительно 0,7 нм.
В публикации китайской патентной заявки № CN 1466619 A раскрыт способ конверсии легкого рециклового газойля каталитического крекинга, в котором лифт-реактор каталитического крекинга разделен на две реакционные зоны, т.е. верхнюю реакционную зону и нижнюю реакционную зону, тяжелую нефть распыляют в нижней реакционной зоне, полученный продукционный легкий рецикловый газойль каталитического крекинга гидрируют с получением гидрированного легкого рециклового газойля, который затем распыляют в верхней реакционной зоне. Как разработано на основе этого способа, в публикации китайской патентной заявки № CN 1425054 A также добавляется нафта в сырье верхней реакционной зоны.
Однако существующие способы не обеспечивают максимальное снижение производства легкого рециклового газойля в способе каталитического крекинга тяжелой нефти, в то же время увеличивая производство бензина с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом.
Краткое раскрытие настоящего изобретения
Ввиду проблем, существующих в уровне техники, целью настоящей заявки является обеспечение нового способа каталитического крекинга, способного снизить производство легкого рециклового газойля и увеличить производство бензина каталитического крекинга наряду со снижением содержания олефинов в бензине каталитического крекинга и повышением его октанового числа.
Для достижения вышеуказанной цели настоящая заявка обеспечивает способ каталитического крекинга, предусматривающий следующие стадии:
i) подвергания тяжелой сырьевой нефти действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга;
ii) разделения продукта реакции каталитического крекинга с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деления бензина каталитического крекинга с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) подвергания легкого рециклового газойля каталитического крекинга действию гидрирования с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
v) смешивания части фракции легкого бензина, по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции;
vi) подвергания смешанной фракции действию реакции каталитического крекинга и
vii) подвергания части фракции среднего бензина действию реакции каталитического крекинга.
В предпочтительном варианте осуществления способ каталитического крекинга настоящей заявки предусматривает следующие стадии:
i) распыления тяжелой сырьевой нефти в лифт-реакторе посредством первой форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга;
ii) разделения продукта реакции каталитического крекинга с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деления бензина каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно бензина каталитического крекинга из внешнего источника с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) подвергания легкого рециклового газойля каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно легкого рециклового газойля каталитического крекинга из внешнего источника действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
v) смешивания части фракции легкого бензина, полученной на стадии iii), по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля, полученного на стадии iv), с получением смешанной фракции;
vi) распыления смешанной фракции, полученной на стадии v), в лифт-реакторе посредством второй форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга;
vii) распыления части фракции среднего бензина, полученной на стадии iii), в лифт-реакторе посредством третьей форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга.
В некоторых дополнительных предпочтительных вариантах осуществления на стадиях i), vi) и vii) тяжелую сырьевую нефть, смешанную фракцию и фракцию среднего бензина распыляют в одном лифт-реакторе посредством первой форсунки, второй форсунки и третьей форсунки, соответственно, для проведения реакции каталитического крекинга.
В еще одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления первая форсунка расположена над второй и третьей форсунками по оси высоты лифт-реактора. В частности предпочтительно, чтобы вторая форсунка располагалась над третьей форсункой.
В некоторых дополнительных предпочтительных вариантах осуществления на стадии i) тяжелую сырьевую нефть распыляют в первом лифт-реакторе посредством первой форсунки для проведения реакции каталитического крекинга; а на стадии vi) и стадии vii) смешанную фракцию и фракцию среднего бензина распыляют во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки и третьей форсунки, соответственно, для проведения реакции каталитического крекинга.
В еще одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления вторая форсунка расположена над третьей форсункой по оси высоты второго лифт-реактора.
В другом дополнительном предпочтительном варианте осуществления вторая форсунка расположена под третьей форсункой по оси высоты второго лифт-реактора.
Способ настоящей заявки может приводить к одному или нескольким следующим преимуществам:
1. путем рециркуляции части фракций, полученных делением бензина каталитического крекинга, вместе с гидрированным легким рецикловым газойлем в лифт-реактор для продолжения реакции каталитического крекинга настоящая заявка может максимально снизить отношение дизеля к бензину (т.е. отношение дизельных продуктов к бензиновым продуктам) и увеличить производство чистого бензина каталитического крекинга с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом;
2. путем распыления гидрированного легкого рециклового газойля и фракции легкого бензина посредством второй форсунки в нижнюю часть лифт-реактора или отдельный второй лифт-реактор реакция с коротким временем контакта может осуществляться в настоящей заявке при более эффективных условиях, при этом облегчая эффективное превращение гидрированного легкого рециклового газойля и фракций легкого бензина;
3. путем смешивания и рециркуляции обогащенной олефинами фракции легкого бензина и гидрированного легкого рециклового газойля в лифт-реактор действие гидрированных ароматических веществ, присутствующих в гидрированном легком рецикловом газойле, в качестве донора водорода можно использовать в настоящей заявке для умеренной активации реакции переноса водорода между олефином, присутствующим во фракции легкого бензина, и донором водорода, при этом сильно снижая содержание олефинов; и в то же время реакция крекинга с размыканием кольца гидрированных ароматических веществ в гидрированном легком рецикловом газойле может также усиливаться, при этом повышая конверсию гидрированного легкого рециклового газойля и селективность к бензину; и
4. путем распыления фракции среднего бензина посредством третьей форсунки, расположенной в более низком положении относительно нижней части лифт-реактора, реакцию с коротким временем контакта можно осуществлять в настоящей заявке при более жестких условиях, при этом значительно повышая октановое число указанной бензиновой фракции.
Другие характеристики и преимущества настоящей заявки будут описаны далее более подробно в разделе «Подробное раскрытие».
Краткое описание фигур
Фигуры, образующие часть настоящего описания, предоставлены для содействия пониманию настоящей заявки и не должны рассматриваться как ограничивающие. Настоящую заявку можно объяснять со ссылкой на фигуры в комбинации с подробным описанием ниже. На фигурах:
Фиг. 1 представляет собой принципиальную блок-схему предпочтительного варианта осуществления способа согласно настоящей заявке.
Фиг. 2 представляет собой принципиальную блок-схему другого предпочтительного варианта осуществления способа согласно настоящей заявке.
Подробное раскрытие настоящего изобретения
Настоящая заявка будет далее дополнительно описана более подробно со ссылкой на ее конкретные варианты осуществления и приложенные фигуры. Следует отметить, что конкретные варианты осуществления настоящей заявки представлены только с целью иллюстрации и не предназначены для ограничения каким-либо образом.
Любое конкретное численное значение, включая конечные точки числового диапазона, описанного в контексте настоящей заявки, не ограничивается его точным значением, а его следует толковать как охватывающее также все значения, близкие к указанному точному значению. Кроме того, в отношении любого численного диапазона, описанного здесь, могут быть сделаны произвольные комбинации между конечными точками диапазона, между каждой конечной точкой и любым конкретным значением в пределах диапазона или между любыми двумя конкретными значениями в пределах диапазона, чтобы обеспечить один или несколько новых числовых диапазонов, где упомянутый новый числовой диапазон (диапазоны) также должен считаться специально описанным в настоящей заявке.
Если не указано иное, термины, используемые в настоящем документе, имеют такое же значение, как обычно понимается специалистами в данной области техники; и, если термины определены в настоящем документе, и их определения отличаются от обычно понимаемых в данной области, определение, представленное в настоящем документе, будет преимущественным.
В контексте настоящей заявки в дополнение к материалам, которые точно указаны, любой материал или материалы, которые не указаны, рассматриваются как такие, которые известны в области техники без какого-либо изменения. Кроме того, любые варианты осуществления, описанные в настоящем документе, могут без ограничений объединяться с другим одним или несколькими вариантами осуществления, описанными в настоящем документе, и технические решения или идеи, полученные таким образом, рассматриваются как часть исходного раскрытия или исходного описания настоящей заявки и не должны рассматриваться как новый материал, который не был раскрыт или не предусмотрен в настоящем документе, если только для специалистов в данной области техники не очевидно, что такая комбинация является явно необоснованной.
В контексте настоящей заявки микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга определяется согласно стандартному методу RIPP 92-90 (смотрите «Petrochemical Analysis Method (RIPP Test Method)», edited by Cuiding Yang, et. al., Science Press, Sep. 1990, First Version, pages 263-268).
Все патентные и непатентные документы, цитируемые в настоящем документе, включая, помимо прочего, учебники и журнальные статьи, таким образом включены ссылкой во всей их полноте.
Как описано выше, для преодоления проблем, существующих в данной области, настоящая заявка обеспечивает способ каталитического крекинга, предусматривающий следующие стадии:
i) подвергания тяжелой сырьевой нефти действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга;
ii) разделения продукта реакции каталитического крекинга с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деления бензина каталитического крекинга с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) подвергания легкого рециклового газойля каталитического крекинга действию гидрирования с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
v) смешивания части фракции легкого бензина, по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции;
vi) подвергания смешанной фракции действию реакции каталитического крекинга;
vii) подвергания части фракции среднего бензина действию реакции каталитического крекинга.
В предпочтительном варианте осуществления способ каталитического крекинга настоящей заявки предусматривает следующие стадии:
i) распыления тяжелой сырьевой нефти в лифт-реакторе посредством первой форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга;
ii) разделения продукта реакции каталитического крекинга с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деления бензина каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно бензина каталитического крекинга из внешнего источника с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) подвергания легкого рециклового газойля каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно легкого рециклового газойля каталитического крекинга из внешнего источника действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
v) смешивания части фракции легкого бензина, полученной на стадии iii), по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля, полученного на стадии iv), с получением смешанной фракции;
vi) распыления смешанной фракции, полученной на стадии v), в лифт-реакторе посредством второй форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга; и
vii) распыления части фракции среднего бензина, полученной на стадии iii), в лифт-реакторе посредством третьей форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга.
В некоторых дополнительных предпочтительных вариантах осуществления на стадиях i), vi) и vii) тяжелую сырьевую нефть, смешанную фракцию и фракцию среднего бензина распыляют в одном лифт-реакторе посредством первой форсунки, второй форсунки и третьей форсунки, соответственно, для проведения реакции каталитического крекинга.
В таких предпочтительных вариантах осуществления первая форсунка, вторая форсунка и третья форсунка могут располагаться в любом относительном взаимном расположении, включая, помимо прочего, верхнее-среднее-нижнее, верхнее-нижнее-среднее, нижнее-среднее-верхнее, нижнее-верхнее-среднее, среднее-верхнее-нижнее и среднее-нижнее-верхнее. Предпочтительно по оси высоты лифт-реактора первая форсунка расположена над второй и третьей форсунками, и более предпочтительно вторая форсунка расположена над третьей форсункой.
В еще одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 3 секунд, предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 2 секунд; и/или время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 2 секунд, предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 1 секунды.
В некоторых дополнительных предпочтительных вариантах осуществления на стадии i) тяжелую сырьевую нефть распыляют в первом лифт-реакторе посредством первой форсунки для проведения реакции каталитического крекинга; а на стадии vi) и стадии vii) смешанную фракцию и фракцию среднего бензина распыляют во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки и третьей форсунки, соответственно, для проведения реакции каталитического крекинга.
В таких предпочтительных вариантах осуществления вторая форсунка и третья форсунка могут также располагаться в любом относительном взаимном расположении, таком как верхнее-нижнее, нижнее-верхнее и подобные. Предпочтительно вторая форсунка расположена над третьей форсункой по оси высоты второго лифт-реактора.
В еще одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 2 секунд, предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 1 секунды.
Согласно настоящей заявке деление бензина каталитического крекинга можно проводить способом, хорошо известным специалистам в данной области. Например, его можно проводить во фракционирующей колонне, и можно получать фракции сверху, сбоку и снизу фракционирующей колонны. Предпочтительно граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от приблизительно 60 до приблизительно 80°С, а граница разделения фракций между фракцией среднего бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от приблизительно 120 до приблизительно 130°С.
В предпочтительном варианте осуществления фракцию среднего бензина, имеющую интервал кипения фракции в диапазоне от приблизительно 90 до приблизительно 130°С, подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
В настоящей заявке часть бензиновой фракции рециркулируют в лифт-реактор для проведения реакции каталитического крекинга, а оставшуюся бензиновую фракцию направляют в бензиновый бассейн в качестве бензинового компонента, чтобы свойства, такие как октановое число и содержание олефина, бензина в бензиновом бассейне можно было регулировать.
В предпочтительном варианте осуществления от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 80 масс. %, фракции среднего бензина подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
В предпочтительном варианте осуществления от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. %, предпочтительно приблизительно 10-70 масс. %, фракции легкого бензина смешивают с от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 100 масс. %, предпочтительно от приблизительно 30 масс. % до приблизительно 100 масс. %, гидрированного легкого рециклового газойля на стадии ν) с получением смешанной фракции.
В предпочтительном варианте осуществления способ может дополнительно предусматривать стадию: пропускания части фракции легкого бензина, части бензиновой фракции и всей фракции тяжелого бензина в следующий далее блок абсорбции-стабилизации. Например, оставшиеся части фракции легкого бензина и фракции среднего бензина и всю фракцию тяжелого бензина направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
Согласно настоящей заявке гидроочистку можно проводить способом, хорошо известным специалистам в данной области. Например, стадию iv) гидрирования можно проводить в присутствии катализатора гидрирования, содержащего носитель и активный компонент, находящийся на нем, причем активный компонент можно выбирать из группы, состоящей из металла VIB группы, недрагоценного металла VIII группы и их комбинаций, причем металл VIB группы предпочтительно представляет собой молибден и/или вольфрам, недрагоценный металл VIII группы предпочтительно представляет собой никель и/или кобальт, активный компонент предпочтительно представляет собой никель-вольфрам, никель-вольфрам-кобальт, никель-молибден или кобальт-молибден, а носитель можно выбирать из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, аморфного диоксида кремния-оксида алюминия и их комбинаций. Предпочтительно катализатор гидрирования содержит от приблизительно 70 масс. % до приблизительно 85 масс. % носителя и от приблизительно 15 масс. % до приблизительно 30 масс. % активного компонента.
В предпочтительном варианте осуществления стадию iv) гидрирования проводят при следующих условиях: температура реакции в диапазоне от приблизительно 330 до приблизительно 450°С, предпочтительно от приблизительно 340 до приблизительно 380°С, парциальное давление водорода в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 25 МПа, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 22 МПа, объемная скорость в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 ч-1, предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 3,0 ч-1, а объемное отношение водорода к нефти в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 нм3/м3, предпочтительно от приблизительно 350 до приблизительно 2000 нм3/м3.
В некоторых вариантах осуществления при гидроочистке легкого рециклового газойля каталитического крекинга некоторые газы и бензиновая фракция могут получаться, и, таким образом, разделение полученного продукта может требоваться для обеспечения гидрированного легкого рециклового газойля, имеющего исходную температуру кипения больше чем приблизительно 165°С.
В предпочтительном варианте осуществления стадию iv) гидрирования проводят до такой степени, что полученный гидрированный легкий рецикловый газойль имеет содержание бициклических ароматических веществ не более чем приблизительно 20 масс. %, предпочтительно не более чем приблизительно 10 масс. %, более предпочтительно не более чем приблизительно 8 масс. %, содержание водорода не менее чем приблизительно 11 масс. %, предпочтительно не менее чем приблизительно 14 масс. %, и исходную температуру кипения более чем приблизительно 165°С, предпочтительно более чем приблизительно 175°С.
Согласно настоящей заявке реакцию каталитического крекинга можно проводить при помощи оборудования, хорошо известного специалистам в данной области, например, в лифт-реакторе. Лифт-реактор хорошо известен специалистам в данной области и может, например, представлять собой лифт-реактор одинакового диаметра с реактором с псевдоожиженным слоем или без него или лифт-реактор с варьируемыми диаметрами с реактором с псевдоожиженным слоем или без него.
Согласно настоящей заявке реакцию каталитического крекинга можно проводить способом, хорошо известным специалистам в данной области. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления реакции каталитического крекинга стадий i), vi) и vii) проводят в одном лифт-реакторе, и условия реакции в лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от приблизительно 480 до приблизительно 650°С, предпочтительно от приблизительно 490 до приблизительно 550°С; массовое отношение катализатора каталитического крекинга к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 100, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 50; время реакции тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10 секунд, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 8 секунд; давление реакции (абсолютное давление) в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа; массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,2, а микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, предпочтительно не менее чем приблизительно 60, что измерено тестовым методом RIPP 92-90 в области каталитического крекинга для определения микроактивности равновесных катализаторов.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления реакции каталитического крекинга стадий i), vi) и vii) проводят в присутствии катализатора каталитического крекинга, содержащего в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу катализатора каталитического крекинга; цеолит выбирают из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него и их комбинаций; неорганический оксид выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия и их комбинаций; а глину выбирают из каолина и/или галлуазита.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления реакцию каталитического крекинга стадии i) проводят в первом лифт-реакторе, и условия реакции в первом лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от приблизительно 480 до приблизительно 650°С, предпочтительно от приблизительно 490 до 600°С, отношение катализатора к нефти в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 100, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 50, время реакции в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10 секунд, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 8 секунд, давление реакции (абсолютное давление) в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, а массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,2, микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, предпочтительно не менее чем приблизительно 60; а реакции каталитического крекинга стадий vi) и vii) проводят во втором лифт-реакторе, и условия реакции во втором лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 650°С, предпочтительно от приблизительно 420 до приблизительно 550°С, отношение катализатора к нефти (в пересчете на общее количество сырьевой нефти) в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 100, предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 80, время реакции (время от самой верхней форсунки) в диапазоне от приблизительно 0,01 до 10 секунд, предпочтительно от приблизительно 0,05 до 5 секунд, давление реакции (абсолютное давление) в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, массовое отношение пара к общему количеству сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,2, а микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга составляет не менее чем приблизительно 55, предпочтительно не менее чем приблизительно 60.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления реакцию каталитического крекинга стадии i) проводят в присутствии первого катализатора каталитического крекинга, содержащего в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу первого катализатора каталитического крекинга; реакции каталитического крекинга стадий vi) и vii) проводят в присутствии второго катализатора каталитического крекинга, содержащего в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу второго катализатора каталитического крекинга; цеолит выбирают из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него и их комбинаций; неорганический оксид выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия и их комбинаций; а глину выбирают из каолина и/или галлуазита. В конкретном варианте осуществления первый катализатор каталитического крекинга и второй катализатор каталитического крекинга могут быть одинаковыми или различными.
В некоторых вариантах осуществления настоящей заявки после реакции каталитического крекинга отработанный катализатор (включая первый отработанный катализатор, соответствующий первому катализатору каталитического крекинга, и второй отработанный катализатор, соответствующий второму катализатору каталитического крекинга) регенерируют в регенераторе путем выжигания кокса с получением регенерированного катализатора, который затем рециркулируют в лифт-реактор в качестве первого катализатора каталитического крекинга и второго катализатора каталитического крекинга.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления регенерированный катализатор, охлажденный до температуры от приблизительно 500 до приблизительно 680°С, предпочтительно от приблизительно 550 до приблизительно 650°С, рециркулируют в лифт-реактор в качестве второго катализатора каталитического крекинга. Охлаждение можно проводить в охлаждающем устройстве для катализатора или внешнем устройстве для теплоотвода.
В первом виде конкретных вариантов осуществления настоящая заявка обеспечивает способ каталитического крекинга для повышения производства бензина с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом, предусматривающий следующие стадии:
i) распыления тяжелой сырьевой нефти в лифт-реакторе посредством первой форсунки для приведения в контакт с катализатором каталитического крекинга и подвергания ее действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга;
ii) разделения продукта реакции каталитического крекинга с получением, по меньшей мере, бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деления полученного бензина каталитического крекинга с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) приведения полученного легкого рециклового газойля каталитического крекинга в контакт с катализатором гидрирования в установке гидроочистки и подвергания его действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
v) смешивания части фракции легкого бензина, по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции;
vi) распыления смешанной фракции в лифт-реакторе посредством второй форсунки и подвергания ее действию реакции каталитического крекинга; и
vii) распыления части фракции среднего бензина в лифт-реакторе посредством третьей форсунки и подвергания ее действию реакции каталитического крекинга.
Необязательно способ может также предусматривать: деление бензина, полученного во внешней установке каталитического крекинга на стадии iii) в качестве бензина каталитического крекинга; и/или подвергание легкого рециклового газойля, полученного во внешней установке каталитического крекинга в качестве легкого рециклового газойля каталитического крекинга, действию гидроочистки на стадии iv), чтобы коэффициент использования легкого рециклового газойля и бензина каталитического крекинга можно было дополнительно повысить.
Предпочтительно граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от приблизительно 60 до приблизительно 80°С, а граница разделения фракций между фракцией среднего бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от приблизительно 120 до приблизительно 130°С.
Предпочтительно фракцию среднего бензина, имеющую интервал кипения фракции в диапазоне от приблизительно 90 до приблизительно 130°С, распыляют в лифт-реакторе и подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
Предпочтительно от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 80 масс. %, фракции среднего бензина распыляют в лифт-реакторе и подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
Предпочтительно от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. %, более предпочтительно приблизительно 10-70 масс. %, фракции легкого бензина смешивают с от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 100 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 30 масс. % до приблизительно 100 масс. %, гидрированного легкого рециклового газойля на стадии ν) с получением смешанной фракции.
Предпочтительно способ может также предусматривать стадию: пропускания оставшихся частей фракции легкого бензина и фракции среднего бензина и всей фракции тяжелого бензина в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
Предпочтительно гидроочистку проводят в следующих условиях: температура реакции в диапазоне от приблизительно 330 до приблизительно 450°С, предпочтительно от приблизительно 340 до приблизительно 380°С, парциальное давление водорода в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 25 МПа, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 22 МПа, объемная скорость в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 ч-1, предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 3,0 ч-1, а объемное отношение водорода к нефти в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 нм3/м3, предпочтительно от приблизительно 350 до приблизительно 2000 нм3/м3.
Предпочтительно катализатор гидрирования содержит носитель и активный компонент, находящийся на нем, причем активный компонент можно выбирать из группы, состоящей из металла VIB группы, недрагоценного металла VIII группы и их комбинаций, причем металл VIB группы предпочтительно представляет собой молибден и/или вольфрам, недрагоценный металл VIII группы предпочтительно представляет собой никель и/или кобальт, активный компонент предпочтительно представляет собой никель-вольфрам, никель-вольфрам-кобальт, никель-молибден или кобальт-молибден, а носитель выбран из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, аморфного диоксида кремния-оксида алюминия и их комбинаций. Более предпочтительно катализатор гидрирования содержит от приблизительно 70 масс. % до приблизительно 85 масс. % носителя и от приблизительно 15 масс. % до приблизительно 30 масс. % активного компонента.
Предпочтительно стадию iv) гидрирования проводят до такой степени, что полученный гидрированный легкий рецикловый газойль имеет содержание бициклических ароматических веществ не более чем приблизительно 20 масс. %, предпочтительно не более чем приблизительно 10 масс. %, более предпочтительно не более чем приблизительно 8 масс. %, содержание водорода не менее чем приблизительно 11 масс. %, предпочтительно не менее чем приблизительно 14 масс. %, и исходную температуру кипения более чем приблизительно 165°С, предпочтительно более чем приблизительно 175°С.
В некоторых конкретных вариантах осуществления лифт-реактор представляет собой лифт-реактор одинакового диаметра с реактором с псевдоожиженным слоем или без него или лифт-реактор с варьируемыми диаметрами с реактором с псевдоожиженным слоем или без него.
Предпочтительно первая форсунка, вторая форсунка и третья форсунка расположены сверху вниз на расстоянии друг от друга. Более предпочтительно время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 2 секунд, а время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 3 секунд. Также предпочтительно, чтобы время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой находилось в диапазоне от приблизительно 0,05 до приблизительно 1 секунды, а время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой находилось в диапазоне от приблизительно 0,05 до приблизительно 2 секунд.
Предпочтительно условия реакции в лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от приблизительно 480 до приблизительно 650°С, предпочтительно от приблизительно 490 до приблизительно 550°С; массовое отношение катализатора каталитического крекинга к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 100, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 50; время реакции тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10 секунд, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 8 секунд; давление реакции (абсолютное давление) в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа; массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,2, а микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, предпочтительно не менее чем приблизительно 60, что измерено тестовым методом RIPP 92-90 в области каталитического крекинга для определения микроактивности равновесных катализаторов.
Предпочтительно катализатор каталитического крекинга содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу катализатора каталитического крекинга; цеолит выбирают из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него и их комбинаций; неорганический оксид выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия и их комбинаций; а глину выбирают из каолина и/или галлуазита.
Такой тип конкретных вариантов осуществления настоящей заявки может приводить к одному или нескольким следующим преимуществам:
1. путем рециркуляции части фракций, полученных делением бензина каталитического крекинга, вместе с гидрированным легким рецикловым газойлем в лифт-реактор для продолжения реакции каталитического крекинга настоящая заявка может значительно снизить отношение дизеля к бензину и увеличить производство чистого бензина каталитического крекинга с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом;
2. путем распыления фракции среднего бензина посредством третьей форсунки, расположенной в более низком положении в нижней части лифт-реактора, реакцию с коротким временем контакта можно осуществлять в настоящей заявке при более жестких условиях, при этом значительно повышая октановое число указанной бензиновой фракции;
3. путем смешивания и рециркуляции обогащенной олефинами фракции легкого бензина и гидрированного легкого рециклового газойля в лифт-реактор посредством отдельной второй форсунки, расположенной в среднем положении, реакцию с коротким временем контакта можно осуществлять в настоящей заявке в нижней части лифт-реактора при относительно жестких условиях; действие гидрированных ароматических веществ, присутствующих в гидрированном легком рецикловом газойле, в качестве донора водорода можно использовать для умеренной активации реакции переноса водорода между олефином, присутствующим во фракции легкого бензина, и донором водорода, при этом сильно снижая содержание олефинов; и в то же время реакция крекинга с размыканием кольца гидрированных ароматических веществ в гидрированном легком рецикловом газойле может также усиливаться, при этом повышая конверсию гидрированного легкого рециклового газойля и селективность к бензину; и
4. путем оптимизации времени реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой в нижнем положении и второй форсункой в среднем положении и температуры на выходе лифт-реактора отсутствует отрицательное влияние на конверсию тяжелого сырья, распыляемого через первую форсунку в верхнем положении, а, напротив, способность к превращению тяжелой нефти может быть улучшена путем повышения отношения катализатора к нефти.
Первый тип конкретных вариантов осуществления настоящей заявки будет дополнительно описан ниже со ссылкой на приложенные фигуры, но не предназначен для ограничения настоящей заявки.
Как показано на фиг. 1, свежую тяжелую сырьевую нефть распыляют в первом лифт-реакторе 1 посредством первой форсунки 11 и подвергают реакции каталитического крекинга с получением продукта каталитического крекинга и отработанного катализатора, который направляют в первый разделитель 2 для отделения осаждением. После отделения в первом разделителе 2 продукт каталитического крекинга направляют в основную фракционирующую колонну 4 посредством трубопровода 24 для продукта каталитического крекинга для дистилляции с разделением на фракции с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга. После десорбции отработанный катализатор направляют в регенератор 3 посредством наклонной трубки 7 для первого отработанного катализатора и вентиля-задвижки 8 для отработанного катализатора для регенерации путем выжигания кокса с получением регенерированного катализатора. Бензин каталитического крекинга из основной фракционирующей колонны 4 направляют во фракционирующую колонну 6 для бензина посредством трубопровода 13 для бензина для деления, полученную фракцию легкого бензина отводят посредством трубопровода 15 для фракции легкого бензина, полученную фракцию среднего бензина отводят посредством трубопровода 16 для фракции среднего бензина, а полученную фракцию тяжелого бензина отводят посредством трубопровода 17 для фракции тяжелого бензина и направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации (не показан). Бензиновые фракции, отличные от фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина, отводят из трубопровода 25 для остаточной фракции, а также направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации. Часть фракции легкого бензина из трубопровода 15 для фракции легкого бензина отбирают посредством выходного трубопровода 18 для фракции легкого бензина и направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а другую часть рециркулируют в первый лифт-реактор 1 посредством рециркуляционного трубопровода 19 для фракции легкого бензина; часть фракции среднего бензина из трубопровода 16 для фракции среднего бензина отбирают посредством выходного трубопровода 20 для фракции среднего бензина и направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а другую часть рециркулируют посредством рециркуляционного трубопровода 21 для фракции среднего бензина и распыляют в первом лифт-реакторе 1 посредством третьей форсунки 23. Легкий рецикловый газойль каталитического крекинга отводят из основной фракционирующей колонны 4 посредством трубопровода 14 для легкого рециклового газойля и направляют в установку 5 гидроочистки, а полученный гидрированный легкий рецикловый газойль отводят посредством трубопровода 12 для гидрированного легкого рециклового газойля, смешивают с фракцией легкого бензина из рециркуляционного трубопровода 19 для фракции легкого бензина, а затем распыляют в первом лифт-реакторе 1 посредством второй форсунки 22. Первая форсунка 11, вторая форсунка 22 и третья форсунка 23 расположены в относительном взаимном расположении верхнее-среднее-нижнее по оси высоты первого лифт-реактора 1. В первом лифт-реакторе 1 фракцию среднего бензина, фракцию легкого бензина, гидрированный легкий рецикловый газойль и тяжелую сырьевую нефть приводят в контакт с регенерированным катализатором, поступающим из регенератора 3 посредством наклонной трубки 9 для первого регенерированного катализатора и вентиля-задвижки 10 для регенерированного катализатора, и поднимают снизу вверх для проведения реакции каталитического крекинга, получая продукт каталитического крекинга и отработанный катализатор, который направляют в первый разделитель 2 для отделения осаждением.
Во втором типе конкретных вариантов осуществления настоящая заявка обеспечивает способ каталитического крекинга со сниженным отношением дизеля к бензину, предусматривающий следующие стадии:
i) распыления тяжелой сырьевой нефти в первом лифт-реакторе посредством первой форсунки для приведения в контакт с первым катализатором каталитического крекинга и подвергания ее действию реакции каталитического крекинга с получением первого продукта реакции;
ii) разделения первого продукта реакции с получением, по меньшей мере, первого бензина каталитического крекинга и первого легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деления полученного первого бензина каталитического крекинга с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) приведения полученного первого легкого рециклового газойля каталитического крекинга в контакт с катализатором гидрирования в установке гидроочистки и подвергания его действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
v) смешивания части фракции легкого бензина, по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции;
vi) распыления смешанной фракции во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки для контакта со вторым катализатором каталитического крекинга и подвергания ее действию реакции каталитического крекинга; и
vi) распыления части фракции среднего бензина во втором лифт-реакторе посредством третьей форсунки для контакта со вторым катализатором каталитического крекинга и подвергания ее действию реакции каталитического крекинга.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления второй продукт реакции, полученный из второго лифт-реактора, разделяют на стадии ii) вместе с первым продуктом реакции из первого лифт-реактора.
В некоторых других предпочтительных вариантах осуществления второй продукт реакции, полученный из второго лифт-реактора, разделяют независимо от первого продукта реакции с получением второго бензина каталитического крекинга и второго легкого рециклового газойля каталитического крекинга.
Необязательно способ может также предусматривать: деление бензина, полученного во внешней установке каталитического крекинга, и/или второго бензина каталитического крекинга на стадии in) вместе с первым бензином каталитического крекинга; и/или подвергание легкого рециклового газойля, полученного во внешней установке каталитического крекинга, и/или второго легкого рециклового газойля каталитического крекинга действию гидроочистки на стадии iv) вместе с первым легким рецикловым газойлем каталитического крекинга, чтобы коэффициент использования легкого рециклового газойля можно было дополнительно увеличить, октановое число бензина можно было повысить, а содержание олефинов бензина можно было снизить.
Предпочтительно граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от приблизительно 60 до приблизительно 80°С, а граница разделения фракций между фракцией среднего бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от приблизительно 120 до приблизительно 130°С.
Предпочтительно фракцию среднего бензина, имеющую интервал кипения фракции в диапазоне от приблизительно 90 до приблизительно 130°С, распыляют во втором лифт-реакторе и подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
Предпочтительно от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 80 масс. %, фракции среднего бензина распыляют во втором лифт-реакторе и подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
Предпочтительно от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. %, более предпочтительно приблизительно 10-70 масс. %, фракции легкого бензина смешивают с от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 100 масс. %, более предпочтительно от приблизительно 30 масс. % до приблизительно 100 масс. %, гидрированного легкого рециклового газойля на стадии ν) с получением смешанной фракции.
Предпочтительно способ может также предусматривать стадию: пропускания оставшихся частей фракции легкого бензина и фракции среднего бензина и всей фракции тяжелого бензина в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
Предпочтительно гидроочистку проводят в следующих условиях: температура реакции в диапазоне от приблизительно 330 до приблизительно 450°С, предпочтительно от приблизительно 340 до приблизительно 380°С, парциальное давление водорода в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 25 МПа, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 22 МПа, объемная скорость в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 ч-1, предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 3,0 ч-1, а объемное отношение водорода к нефти в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 нм /м, предпочтительно от приблизительно 350 до приблизительно 2000 нм /м.
Предпочтительно катализатор гидрирования содержит носитель и активный компонент, находящийся на нем, причем активный компонент можно выбирать из группы, состоящей из металла VIB группы, недрагоценного металла VIII группы и их комбинаций, причем металл VIB группы предпочтительно представляет собой молибден и/или вольфрам, недрагоценный металл VIII группы предпочтительно представляет собой никель и/или кобальт, активный компонент предпочтительно представляет собой никель-вольфрам, никель-вольфрам-кобальт, никель-молибден или кобальт-молибден, а носитель выбран из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, аморфного диоксида кремния-оксида алюминия и их комбинаций. Более предпочтительно катализатор гидрирования содержит от приблизительно 70 масс. % до приблизительно 85 масс. % носителя и от приблизительно 15 масс. % до приблизительно 30 масс. % активного компонента.
Предпочтительно стадию iv) гидрирования проводят до такой степени, что полученный гидрированный легкий рецикловый газойль имеет содержание бициклических ароматических веществ не более чем приблизительно 20 масс. %, предпочтительно не более чем приблизительно 10 масс. %, более предпочтительно не более чем приблизительно 8 масс. %, содержание водорода не менее чем приблизительно 11 масс. %, предпочтительно не менее чем приблизительно 14 масс. %, и исходную температуру кипения более чем приблизительно 165°С, предпочтительно более чем приблизительно 175°С.
В некоторых конкретных вариантах осуществления как первый лифт-реактор, так и второй лифт-реактор независимо представляют собой лифт-реактор одинакового диаметра с реактором с псевдоожиженным слоем или без него или лифт-реактор с варьируемыми диаметрами с реактором с псевдоожиженным слоем или без него. Первый лифт-реактор и второй лифт-реактор могут представлять собой лифт-реакторы из двух отдельных установок каталитического крекинга или могут быть параллельными двойными лифт-реакторами в одной установке каталитического крекинга.
Предпочтительно вторая форсунка и третья форсунка расположены сверху вниз на расстоянии друг от друга, и третья форсунка расположена ниже второй форсунки. Более предпочтительно время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 2 секунд, более предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 1 секунды.
Предпочтительно условия реакции в первом лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от приблизительно 480 до приблизительно 650°С, предпочтительно от приблизительно 490 до 600°С, отношение катализатора к нефти в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 100, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 50, время реакции в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10 секунд, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 8 секунд, давление реакции (абсолютное давление) в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, а массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,2, микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, предпочтительно не менее чем приблизительно 60, что измерено тестовым методом RIPP 92-90 в области каталитического крекинга для определения микроактивности равновесных катализаторов; а условия реакции во втором лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 650°С, предпочтительно от приблизительно 420 до приблизительно 550°С, отношение катализатора к нефти в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 100, предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 80, время реакции (время от самой верхней форсунки) в диапазоне от приблизительно 0,01 до 10 секунд, предпочтительно от приблизительно 0,05 до 5 секунд, давление реакции (абсолютное давление) в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, массовое отношение пара к общему количеству сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, предпочтительно от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,2, а микроактивность (МАТ) катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, предпочтительно не менее чем приблизительно 60.
Предпочтительно первый катализатор каталитического крекинга содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу первого катализатора каталитического крекинга; второй катализатор каталитического крекинга содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу второго катализатора каталитического крекинга; цеолит выбирают из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него и их комбинаций; неорганический оксид выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия и их комбинаций; а глину выбирают из каолина и/или галлуазита. В конкретном варианте осуществления первый катализатор каталитического крекинга и второй катализатор каталитического крекинга могут быть одинаковыми или различными.
В некоторых вариантах осуществления регенерированный катализатор из регенератора рециркулируют непосредственно в первый лифт-реактор и второй лифт-реактор в качестве первого катализатора каталитического крекинга и второго катализатора каталитического крекинга, соответственно.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления регенерированный катализатор из регенератора охлаждают до температуры от приблизительно 500 до приблизительно 680°С, предпочтительно от приблизительно 550 до приблизительно 650°С, а затем рециркулируют во второй лифт-реактор в качестве второго катализатора каталитического крекинга. Охлаждение можно проводить в охлаждающем устройстве для катализатора или внешнем устройстве для теплоотвода.
Такой тип конкретных вариантов осуществления настоящей заявки может приводить к одному или нескольким следующим преимуществам:
1) путем рециркуляции части фракций, полученных делением бензина каталитического крекинга, вместе с гидрированным легким рецикловым газойлем во второй лифт-реактор для продолжения реакции каталитического крекинга настоящая заявка может значительно снизить отношение дизеля к бензину и увеличить производство чистого бензина каталитического крекинга с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом;
2) путем распыления гидрированного легкого рециклового газойля и части бензиновых фракций в отдельном втором лифт-реакторе реакцию каталитического крекинга можно проводить при оптимизированных условиях реакции, при этом облегчая эффективное превращение гидрированного легкого рециклового газойля и бензиновых фракций;
3) путем распыления фракции среднего бензина посредством третьей форсунки, расположенной в более низком положении относительно нижней части второго лифт-реактора, реакцию с коротким временем контакта можно осуществлять в настоящей заявке при более жестких условиях, при этом значительно повышая октановое число указанной бензиновой фракции; и
4) путем смешивания и рециркуляции обогащенной олефинами фракции легкого бензина и гидрированного легкого рециклового газойля во второй лифт-реактор посредством отдельной второй форсунки реакцию с коротким временем контакта можно осуществлять в настоящей заявке в нижней части второго лифт-реактора при относительно жестких условиях; действие гидрированных ароматических веществ, присутствующих в гидрированном легком рецикловом газойле, в качестве донора водорода можно использовать для умеренной активации реакции переноса водорода между олефином, присутствующим во фракции легкого бензина, и донором водорода, при этом сильно снижая содержание олефинов; и в то же время реакция крекинга с размыканием кольца гидрированных ароматических веществ в гидрированном легком рецикловом газойле может также усиливаться, при этом повышая конверсию гидрированного легкого рециклового газойля и селективность к бензину.
Второй тип конкретных вариантов осуществления настоящей заявки будет дополнительно описан ниже со ссылкой на приложенные фигуры, но не предназначен для ограничения настоящей заявки.
Как показано на фиг. 2, свежую тяжелую сырьевую нефть распыляют в первом лифт-реакторе 1 посредством первой форсунки 11, приводят в контакт с регенерированным катализатором, имеющим относительно высокую температуру, из наклонной трубки 9 для первого регенерированного катализатора и поднимают снизу вверх для выполнения реакции каталитического крекинга, получая первый продукт реакции и первый отработанный катализатор, который направляют в первый разделитель 2 для отделения осаждением. После отделения в первом разделителе 2 первый продукт реакции отводят посредством трубопровода 26 для первого продукта, и после десорбции первый отработанный катализатор направляют в регенератор 3 посредством наклонной трубки 7 для первого отработанного катализатора для регенерации, полученный регенерированный катализатор рециркулируют в первый лифт-реактор 1 посредством наклонной трубки 9 для первого регенерированного катализатора для повторного использования. Первый продукт реакции из трубопровода 26 для первого продукта направляют в основную фракционирующую колонну 4 посредством трубопровода 24 для продукта каталитического крекинга для дистилляции с разделением на фракции с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга. Бензин каталитического крекинга из основной фракционирующей колонны 4 направляют во фракционирующую колонну 6 для бензина посредством трубопровода 13 для бензина для деления, полученную фракцию легкого бензина отводят посредством трубопровода 15 для фракции легкого бензина, полученную фракцию среднего бензина отводят посредством трубопровода 16 для фракции среднего бензина, а полученную фракцию тяжелого бензина отводят посредством трубопровода 17 для фракции тяжелого бензина и направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации (не показан). Бензиновые фракции, отличные от фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина, отводят из трубопровода 25 для остаточной фракции, а также направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации. Часть фракции легкого бензина из трубопровода 15 для фракции легкого бензина отбирают посредством выходного трубопровода 18 для фракции легкого бензина и направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а другую часть рециркулируют во второй лифт-реактор 27 посредством рециркуляционного трубопровода 19 для фракции легкого бензина; часть фракции среднего бензина из трубопровода 16 для фракции среднего бензина отбирают посредством выходного трубопровода 20 для фракции среднего бензина и направляют в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а другую часть рециркулируют посредством рециркуляционного трубопровода 21 для фракции среднего бензина и распыляют во втором лифт-реакторе 27 посредством третьей форсунки 23. Легкий рецикловый газойль каталитического крекинга отводят из основной фракционирующей колонны 4 посредством трубопровода 14 для легкого рециклового газойля и направляют в установку 5 гидроочистки, а полученный гидрированный легкий рецикловый газойль отводят посредством трубопровода 12 для гидрированного легкого рециклового газойля, смешивают с фракцией легкого бензина из рециркуляционного трубопровода 19 для фракции легкого бензина, а затем распыляют во втором лифт-реакторе 27 посредством второй форсунки 22. Вторая форсунка 22 и третья форсунка 23 расположены в относительном взаимном расположении верхнее-нижнее по оси высоты второго лифт-реактора 27. Во втором лифт-реакторе 27 фракцию среднего бензина, фракцию легкого бензина и гидрированный легкий рецикловый газойль приводят в контакт с регенерированным катализатором, поступающим из регенератора 3 посредством наклонной трубки 31 для второго регенерированного катализатора, и охлаждают до относительно низкой температуры в охлаждающем устройстве 32 для катализатора, и поднимают снизу вверх для проведения реакции каталитического крекинга, получая второй продукт реакции и второй отработанный катализатор, который направляют во второй разделитель 28 для отделения осаждением. После отделения во втором разделителе 28 второй продукт реакции отводят посредством трубопровода 29 для второго продукта, и после десорбции второй отработанный катализатор направляют в регенератор 3 посредством наклонной трубки 30 для второго отработанного катализатора для регенерации, полученный регенерированный катализатор направляют в охлаждающее устройство 32 для катализатора посредством наклонной трубки 31 для второго отработанного катализатора, а затем после охлаждения рециркулируют во второй лифт-реактор 27 для повторного использования. Второй продукт реакции из трубопровода 29 для второго продукта объединяют с продуктом реакции из трубопровода 26 для первого продукта и направляют в основную фракционирующую колонну 4 посредством трубопровода 24 для продукта каталитического крекинга. Бензин каталитического крекинга и легкий рецикловый газойль каталитического крекинга из основной фракционирующей колонны 4 рециркулируют посредством трубопровода 13 для бензина и трубопровода 14 для легкого рециклового газойля, соответственно.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящая заявка обеспечивает следующие технические решения.
А1. Способ каталитического крекинга для увеличения производства бензина с низким содержанием олефинов и высоким октановым числом, предусматривающий:
распыление тяжелой сырьевой нефти в лифт-реакторе посредством первой форсунки для приведения в контакт с катализатором каталитического крекинга, вводимым ниже, и подвергание ее действию реакции каталитического крекинга при перемещении снизу вверх с получением продукта реакции каталитического крекинга и отработанного катализатора;
разделение продукта реакции каталитического крекинга с получением, по меньшей мере, бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга, направление отработанного катализатора в регенератор для регенерации путем выжигания кокса и рециркуляцию полученного регенерированного катализатора в лифт-реактор в качестве катализатора каталитического крекинга;
деление полученного бензина каталитического крекинга с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
приведение полученного легкого рециклового газойля каталитического крекинга в контакт с катализатором гидрирования в установке гидроочистки и подвергание его действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
смешивание части фракции легкого бензина, по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции;
распыление смешанной фракции и части фракции среднего бензина в лифт-реакторе посредством второй форсунки и третьей форсунки, соответственно, и подвергание их действию реакции каталитического крекинга.
А2. Способ по п. А1, дополнительно предусматривающий: выполнение деления бензина каталитического крекинга при помощи бензина, получаемого во внешней установке каталитического крекинга в качестве бензина каталитического крекинга; и/или
выполнение гидроочистки легкого рециклового газойля каталитического крекинга при помощи легкого рециклового газойля, получаемого во внешней установке каталитического крекинга в качестве легкого рециклового газойля каталитического крекинга.
A3. Способ по п. А1, в котором граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от приблизительно 60 до приблизительно 80°С, а граница разделения фракций между фракцией среднего бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от приблизительно 120 до приблизительно 130°С.
А4. Способ по п. A3, в котором фракцию среднего бензина, имеющую интервал кипения фракции в диапазоне от приблизительно 90 до приблизительно 130°С, распыляют в лифт-реакторе и подвергают реакции каталитического крекинга.
А5. Способ по п. А1, дополнительно предусматривающий: пропускание части фракции легкого бензина, части бензиновой фракции и всей фракции тяжелого бензина в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
А6. Способ по п. А1, в котором от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. % фракции среднего бензина распыляют в лифт-реакторе.
А7. Способ по п. А1, в котором смешанную фракцию, полученную смешиванием от приблизительно 2 масс. % до приблизительно 90 масс. % фракции легкого бензина с от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля, распыляют в лифт-реакторе.
А8. Способ по п. А1, в котором гидроочистку проводят при следующих условиях: температура реакции в диапазоне от приблизительно 330 до приблизительно 450°С, парциальное давление водорода в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 25 МПа, объемная скорость от приблизительно 0,1 до приблизительно 2 ч-1, а объемное отношение водорода к нефти в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 нм3/м3.
А9. Способ по п. А1, в котором катализатор гидрирования содержит носитель и активный компонент, находящийся на нем, причем активный компонент представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из металлов VIB группы и недрагоценньгх металлов VIII группы, а носители представляют собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния и аморфного диоксида кремния-оксида алюминия.
А10. Способ по п. А1, в котором гидрированный легкий рецикловый газойль имеет содержание бициклических ароматических веществ не более чем приблизительно 10 масс. %, а исходную температуру кипения более чем приблизительно 165°С.
A11. Способ по п. А1, в котором лифт-реактор представляет собой лифт-реактор одинакового диаметра с реактором с псевдоожиженным слоем или без него или лифт-реактор с варьируемыми диаметрами с реактором с псевдоожиженным слоем или без него.
А12. Способ по п. А1, в котором первая форсунка, вторая форсунка и третья форсунка расположены сверху вниз на расстоянии друг от друга.
А13. Способ по п. А12, в котором время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой составляет от приблизительно 0,01 до приблизительно 2 секунд, а время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой составляет от приблизительно 0,01 до приблизительно 3 секунд.
А14. Способ по п. А12, в котором время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой составляет от приблизительно 0,05 до приблизительно 1 секунды, а время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой составляет от приблизительно 0,05 до приблизительно 2 секунд.
А15. Способ по п. А1, в котором условия реакции каталитического крекинга включают: температуру реакции в диапазоне от приблизительно 480 до приблизительно 650°С, массовое отношение катализатора каталитического крекинга к тяжелой сырьевой нефти приблизительно 2-100, время реакции тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10 секунд, давление реакции в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, а микроактивность катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, что измерено тестовым метолом RIPP 92-90 в области каталитического крекинга для определения микроактивности равновесных катализаторов.
А16. Способ по п. А1, в котором катализатор каталитического крекинга содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу катализатора каталитического крекинга; цеолит представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него и бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него.
В1. Способ каталитического крекинга со сниженным отношением дизеля к бензину, предусматривающий:
распыление тяжелой сырьевой нефти в первом лифт-реакторе для приведения в контакт с первым катализатором каталитического крекинга и подвергание ее действию реакции каталитического крекинга с получением первого продукта реакции и первого отработанного катализатора;
разделение первого продукта реакции с получением, по меньшей мере, первого бензина каталитического крекинга и первого легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
деление полученного первого бензина каталитического крекинга с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
приведение полученного первого легкого рециклового газойля каталитического крекинга в контакт с катализатором гидрирования в установке гидроочистки и подвергание его действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля;
смешивание части фракции легкого бензина, по меньшей мере, с частью гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции;
распыление смешанной фракции и части фракции среднего бензина во втором лифт-реакторе посредством первой форсунки и второй форсунки, соответственно, для приведения в контакт со вторым катализатором каталитического крекинга, вводимым ниже, и подвергания их действию второй реакции каталитического крекинга при перемещении снизу вверх с получением второго продукта реакции и второго отработанного катализатора;
разделение второго продукта реакции с получением, по меньшей мере, второго бензина каталитического крекинга и второго легкого рециклового газойля каталитического крекинга; и
рециркуляцию регенерированного катализатора, полученного регенерацией первого отработанного катализатора и второго отработанного катализатора, в первый лифт-реактор и второй лифт-реактор в качестве первого катализатора каталитического крекинга и второго катализатора каталитического крекинга, соответственно.
В2. Способ по п. В1, дополнительно предусматривающий: деление первого бензина каталитического крекинга вместе с бензином, полученным во внешней установке каталитического крекинга, и/или вторым бензином каталитического крекинга; и/или
подвергание первого легкого рециклового газойля каталитического крекинга действию гидроочистки вместе с легким рецикловым газойлем, полученным во внешней установке каталитического крекинга, и/или вторым легким рецикловым газойлем каталитического крекинга.
В3. Способ по п. В1, в котором граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от приблизительно 60 до приблизительно 80°С, а граница разделения фракций между фракцией среднег о бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от приблизительно 120 до приблизительно 130°С.
В4. Способ по п. ВЗ, в котором фракцию среднего бензина, имеющую интервал кипения фракции в диапазоне от приблизительно 90 до приблизительно 130°С, распыляют в лифт-реакторе и подвергают второй реакции каталитического крекинга.
В5. Способ по п. В1, дополнительно предусматривающий: пропускание части фракции легкого бензина, части бензиновой фракции и всей фракции тяжелого бензина в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
В6. Способ по п. В1, в котором от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 90 масс. % фракции среднего бензина распыляют во втором лифт-реакторе.
В7. Способ по п. В1, в котором смешанную фракцию, полученную смешиванием от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 90 масс. % фракции легкого бензина с от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля, распыляют во втором лифт-реакторе.
В8. Способ по п. В1, в котором гидроочистку проводят при следующих условиях: температура реакции в диапазоне от приблизительно 330 до приблизительно 450°С, парциальное давление водорода в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 25 МПа, объемная скорость от приблизительно 0,1 до приблизительно 2ч-1, а объемное отношение водорода к нефти в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 нм3/м3.
В9. Способ по п. В1, в котором катализатор гидрирования содержит носитель и активный компонент, находящийся на нем, причем активный компонент представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из металлов VIB группы и недрагоценных металлов VIII группы, а носители представляют собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния и аморфного диоксида кремния-оксида алюминия.
В10. Способ по п. В1, в котором гидрированный легкий рецикловый газойль имеет содержание бициклических ароматических веществ не более чем приблизительно 10 масс. %, а исходную температуру кипения более чем приблизительно 165°С.
В11. Способ по п. В1, в котором как первый лифт-реактор, так и второй лифт-реактор независимо представляют собой лифт-реактор одинакового диаметра с реактором с псевдоожиженным слоем или без него или лифт-реактор с варьируемыми диаметрами с реактором с псевдоожиженным слоем или без него.
В12. Способ по п. В1, в котором регенерированный катализатор охлаждают до температуры от приблизительно 500 до приблизительно 680°С и направляют во второй лифт-реактор.
В13. Способ по п. В1, в котором первая форсунка и вторая форсунка расположены сверху вниз на расстоянии друг от друга, и вторая форсунка расположена ниже первой форсунки, и время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой составляет от приблизительно 0,01 до приблизительно 2 секунд.
В14. Способ по п. В13, в котором время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой составляет от приблизительно 0,05 до приблизительно 1 секунды.
В15. Способ по п. В1, в котором условия реакции каталитического крекинга включают: температуру реакции в диапазоне от приблизительно 480 до приблизительно 650°С, отношение катализатора к нефти в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 100, время реакции в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 10 секунд, давление реакции в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, массовое отношение пара к нефти (т.е. массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти) в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, а микроактивность первого катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55, что измерено тестовым метолом RIPP 92-90 в области каталитического крекинга для определения микроактивности равновесных катализаторов;
условия реакции каталитического крекинга включают: температуру реакции в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 650°С, отношение катализатора к нефти в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 100, время реакции в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 10 секунд, давление реакции в диапазоне от приблизительно 0,15 до приблизительно 0,4 МПа, массовое отношение пара к нефти (т.е. массовое отношение пара к общему количеству сырьевой нефти) в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5, а микроактивность второго катализатора каталитического крекинга не менее чем приблизительно 55.
В16. Способ по п. В1, в котором первый катализатор каталитического крекинга содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу первого катализатора каталитического крекинга;
второй катализатор каталитического крекинга содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс. % до приблизительно 50 масс. % цеолита, от приблизительно 5 масс. % до приблизительно 90 масс. % неорганического оксида и от приблизительно 0 масс. % до приблизительно 70 масс. % глины в пересчете на массу второго катализатора каталитического крекинга;
цеолит представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него и бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него.
Примеры
Настоящая заявка будет дальше показана со ссылкой на следующие примеры, но настоящая заявка не ограничена ими.
Исходные материалы и реагенты
В следующих примерах и сравнительных примерах как катализатор гидрирования с торговым названием RN-32V, так и защитное средство с торговым названием RG-1, загруженные в установку гидроочистки, были изготовлены компанией Sinopec Catalyst Branch. Катализатор гидрирования и защитное средство загружали с объемным отношением 95:5.
В следующих примерах и сравнительных примерах катализатор каталитического крекинга с торговым названием CC20-DV, используемый в лифт-реакторе, был изготовлен компанией Sinopec Catalyst Branch, а его физико-химические свойства показаны в таблице 1.
Свойства тяжелой сырьевой нефти, используемой в следующих примерах и сравнительных примерах, указаны в таблице 2.
Расчет параметров
Коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля (LCO) = масса легкого рециклового газойля гидрированного и очищенного / масса тяжелой сырьевой нефти.
Потребление водорода = количество свежего водорода, потребляемого установкой гидроочистки / масса свежего сырья в установку гидроочистки.
Метод измерения
Исследовательское октановое число (RON) бензинового продукта измеряли согласно методу GB/T 5487-2015, а моторное октановое число (MON) бензинового продукта измеряли согласно методу GB/T 503-2016.
Микроактивность (МАТ) регенерированного катализатора определяли согласно стандартному методу RIPP 92-90 (смотрите «Petrochemical Analysis Method (RIPP Test Method))), edited by Cuiding Yang, et. al., Science Press, Sep. 1990, First Version, pages 263-268) при следующих условиях: катализатор: 5,0 г (20-40 меш); прием нефти: 1,56 грамм; время реакции: 70 секунд; температура реакции: 460°С; катализатор/нефть: 3,2; и объемная скорость: 16 ч-1.
Углеводородный состав крекинг-газа определяли согласно стандартному методу RIPP 77-90 (смотрите ((Petrochemical Analysis Method (RIPP Test Method)», edited by Cuiding Yang, et. al., Science Press, Sep. 1990, First Version, pages 208-211) при следующих условиях: температура клапанной камеры 65°С (18 минут), повышали до 120°С (20 минут) со скоростью 5°С в минуту; FID: 200°С; и TCD: 150°С.
Углеводородный состав бензина определяли согласно стандартному методу RIPP85-90 (смотрите «Petrochemical Analysis Method (RIPP Test Method)», edited by Cuiding Yang, et. al., Science Press, Sep. 1990, First Version, pages 443-445) при следующих условиях: температура системы впрыска: 200°С; энергия электрона: 70 эВ; ток эмиссии: 300 мкА; температура ионизационной камеры: 200°С; разрешение: больше 300; и режим развертки: экспоненциальная развертка.
Пример 1
Этот пример проводили согласно технологической схеме, показанной на фиг. 1. Тяжелую сырьевую нефть распыляли в лифт-реакторе посредством первой форсунки для проведения реакции каталитического крекинга. Условия реакции в лифт-реакторе были следующими: температура реакции 515°С, массовое отношение катализатора каталитического крекинга к тяжелой сырьевой нефти 6, время реакции тяжелой сырьевой нефти 3,2 секунды, давление реакции (абсолютное давление) 0,32, массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти 0,06, а микроактивность (МАТ) регенерированного катализатора 62. Продукт каталитического крекинга из лифт-реактора разделяли на фракции в основной фракционирующей колонне, получая бензин каталитического крекинга и легкий рецикловый газойль каталитического крекинга.
Полученный бензин каталитического крекинга делили во фракционирующей колонне для бензина согласно интервалу кипения фракции, получая фракцию легкого бензина, фракцию среднего бензина и фракцию тяжелого бензина. Интервал кипения фракции каждой фракции был следующим: интервал кипения фракции легкого бензина составлял ≤60°С, интервал кипения фракции среднего бензина составлял 90-120°С, а интервал кипения фракции тяжелого бензина составлял ≥120°С. В этом примере 30 масс. % фракции легкого бензина и 50 масс. % фракции среднего бензина рециркулировали в лифт-реактор, а оставшиеся бензиновые фракции направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
Полученный легкий рецикловый газойль каталитического крекинга направляли в установку гидроочистки, получая гидрированный легкий рецикловый газойль, имеющий исходную температуру кипения 180°С, содержание бициклических ароматических веществ 15 масс. % и содержание водорода 11 масс. %. Условия гидроочистки были следующими: парциальное давление водорода 10,0 МПа, средняя температура реакции в слое катализатора 354°С, объемная скорость 0,5 ч-1 и объемное отношение водород/нефть 1400 нм3/м3. В этом примере 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля рециркулировали в лифт-реактор.
Фракцию среднего бензина распыляли в лифт-реакторе посредством третьей форсунки, а смешанную фракцию из фракции легкого бензина и гидрированного легкого рециклового газойля распыляли в лифт-реакторе посредством второй форсунки. Время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой составляло 0,2 секунды, а время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой составляло 0,3 секунды. Результаты реакции представлены в таблице 3.
Сравнительный пример 1
Эксперимент проводили, как описано в примере 1, за исключением того, что бензин каталитического крекинга и легкий рецикловый газойль каталитического крекинга, полученные дистилляцией с разделением на фракции, не рециркулировали в лифт-реактор, а напротив бензин каталитического крекинга непосредственно направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а легкий рецикловый газойль каталитического крекинга отбирали непосредственно в качестве продукта. Результаты реакции представлены в таблице 3.
Сравнительный пример 2
Эксперимент проводили, как описано в примере 1, за исключением того, что бензин каталитического крекинга не подвергали процедуре деления, а напротив 30 масс. % бензина каталитического крекинга непосредственно распыляли в лифт-реакторе посредством третьей форсунки, остальную часть бензина каталитического крекинга направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли в лифт-реакторе посредством второй форсунки. Результаты реакции представлены в таблице 3.
Сравнительный пример 3
Эксперимент проводили, как описано в примере 1, за исключением того, что фракцию среднего бензина не рециркулировали, смешанную фракцию из 50 масс. % фракции легкого бензина и 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли в лифт-реакторе посредством второй форсунки, а оставшиеся бензиновые фракции направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации. Результаты реакции представлены в таблице 3.
Сравнительный пример 4
Эксперимент проводили, как описано в примере 1, за исключением того, что бензин каталитического крекинга, полученный дистилляцией с разделением на фракции, не рециркулировали в лифт-реактор, а непосредственно направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, и 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли в лифт-реакторе посредством второй форсунки. Результаты реакции представлены в таблице 3.
Сравнительный пример 5
Эксперимент проводили, как описано в примере 1, за исключением того, что фракцию легкого бензина не рециркулировали, 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли в лифт-реакторе посредством второй форсунки, 50 масс. % фракции среднего бензина распыляли в лифт-реакторе посредством третьей форсунки, а остальные бензиновые фракции направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации. Результаты реакции представлены в таблице 3.
В сравнительном примере 1 проводили обычный способ каталитического крекинга, и как бензин каталитического крекинга, так и легкий рецикловый газойль каталитического крекинга повторно не очищали; в сравнительном примере 2 легкий рецикловый газойль гидрировали и повторно очищали, и в то же время часть бензина каталитического крекинга непосредственно повторно очищали; в сравнительном примере 3 легкий рецикловый газойль гидрировали, а затем повторно очищали вместе с частью фракции легкого бензина; в сравнительном примере 4 только легкий рецикловый газойль гидрировали и повторно очищали, тогда как бензин каталитического крекинга повторно не очищали; а в сравнительном примере 5 легкий рецикловый газойль гидрировали и повторно очищали, и в то же время часть фракции среднего бензина повторно очищали.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 2 обеспечивает конверсию легкого рециклового газойля и увеличенный выход бензина. Но для снижения содержания олефинов в бензине 30 масс. % бензина каталитического крекинга повторно очищали в сравнительном примере 2, что означает потерю выхода бензина. При этом повторная очистка бензина приводила к получению дополнительного легкого рециклового газойля, что давало больший коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля. Содержание олефинов в бензине значительно снижается, но октановое число все еще низкое.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 3 обеспечивает увеличенное производство бензина и значительное снижение содержания олефинов в бензине, но октановое число бензина также значительно снижается.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 4 обеспечивает увеличенное производство бензина и снижение содержания олефинов в бензине, но октановое число бензина все еще находится на низком уровне.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 5 обеспечивает увеличенное производство бензина и значительное снижение содержания олефинов в бензине, но октановое число бензина все еще низкое.
По сравнению со сравнительным примером 1 пример 1 обеспечивает не только конверсию легкого рециклового газойля, но также значительное увеличение производства бензина, причем продукционный бензин показывает низкое содержание олефинов и более высокое октановое число; по сравнению со сравнительным примером 2 пример 1 обеспечивает сниженный коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля, сниженное потребление водорода и увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число; по сравнению со сравнительным примером 3 пример 1 обеспечивает сниженный коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля, сниженное потребление водорода и увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает сравнимое содержание олефинов и более высокое октановое число; по сравнению со сравнительным примером 4 пример 1 обеспечивает не только конверсию легкого рециклового газойля, но также увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число из-за повторной очистки фракции легкого бензина и фракции среднего бензина; а по сравнению со сравнительным примером 5 пример 1 обеспечивает не только активацию крекинга гидрированного легкого рециклового газойля, но также увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число из-за повторной очистки фракции легкого бензина в смеси с гидрированным легким рецикловым газойлем.
Пример 2
Этот пример проводили согласно технологической схеме, показанной на фиг. 2. Тяжелую сырьевую нефть распыляли в первом лифт-реакторе посредством первой форсунки для проведения реакции каталитического крекинга при следующих условиях: температура реакции 515°С, отношение катализатора к нефти 6, время реакции 3,2 секунды, давление реакции (абсолютное давление) 0,32 МПа, массовое отношение пара к тяжелому сырью 0,06, а микроактивность (МАТ) регенерированного катализатора 62. Первый продукт реакции из первого лифт-реактора направляли в основную фракционирующую колонну для дистилляции с разделением на фракции вместе со вторым продуктом реакции из второго лифт-реактора, получая бензин каталитического крекинга и легкий рецикловый газойль каталитического крекинга.
Полученный бензин каталитического крекинга делили во фракционирующей колонне для бензина согласно интервалу кипения фракции, получая фракцию легкого бензина, фракцию среднего бензина и фракцию тяжелого бензина. Интервал кипения фракции каждой фракции был следующим: интервал кипения фракции легкого бензина составлял ≤60°С, интервал кипения фракции среднего бензина составлял 90-120°С, а интервал кипения фракции тяжелого бензина составлял ≥120°С. В этом примере 20 масс. % фракции легкого бензина и 50 масс. % фракции среднего бензина рециркулировали во второй лифт-реактор, а оставшиеся бензиновые фракции направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации.
Полученный легкий рецикловый газойль каталитического крекинга направляли в установку гидроочистки, получая гидрированный легкий рецикловый газойль, имеющий исходную температуру кипения 180°С, содержание бициклических ароматических веществ 15 масс. % и содержание водорода 11 масс. %. Условия гидроочистки были следующими: парциальное давление водорода 10,0 МПа, средняя температура реакции в слое катализатора 354°С, объемная скорость 0,5 ч-1, а объемное отношение водород/нефть 1400 нм /м. В этом примере 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля рециркулировали во второй лифт-реактор.
Фракцию среднего бензина распыляли во втором лифт-реакторе посредством третьей форсунки, а смешанную фракцию из фракции легкого бензина и гидрированного легкого рециклового газойля распыляли во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки. Время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и третьей форсункой составляло 0,2 секунды.
Условия реакции во втором лифт-реакторе были следующими: температура реакции 485°С; отношение катализатора к нефти (в пересчете на общее количество сырьевой нефти) 20, время реакции (в этом примере ссылаясь на время реакции сырьевой нефти, распыляемой посредством третьей форсунки) 0,8 секунд, давление реакции (абсолютное давление) 0,32 МПа; массовое отношение пара к общему количеству сырьевой нефти 0,02, а микроактивность (МАТ) регенерированного катализатора 62. Регенерированный катализатор охлаждали при помощи охлаждающего устройства для катализатора до температуры 620°С перед входом во второй лифт-реактор. Второй продукт реакции из второго лифт-реактора направляли в основную фракционирующую колонну для дистилляции с разделением на фракции вместе с первым продуктом реакции из первого лифт-реактора. Результаты реакции представлены в таблице 4.
Пример 3
Эксперимент проводили, как описано в примере 2, за исключением того, что регенерированный катализатор, рециркулируемый во второй лифт-реактор, не охлаждали. Результаты реакции представлены в таблице 4.
Сравнительный пример 6
Эксперимент проводили, как описано в примере 2, за исключением того, что бензин каталитического крекинга не подвергали процедуре деления, а напротив 30 масс. % бензина каталитического крекинга непосредственно распыляли во втором лифт-реакторе посредством третьей форсунки, а остальную часть бензина каталитического крекинга направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки; а регенерированный катализатор, рециркулируемый во второй лифт-реактор, не охлаждали. Результаты реакции представлены в таблице 4.
Сравнительный пример 7
Эксперимент проводили, как описано в примере 2, за исключением того, что фракцию среднего бензина не рециркулировали, смешанную фракцию из 50 масс. % фракции легкого бензина и 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки, оставшиеся бензиновые фракции направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а регенерированный катализатор, рециркулируемый во второй лифт-реактор, не охлаждали. Результаты реакции представлены в таблице 4.
Сравнительный пример 8
Эксперимент проводили, как описано в примере 2, за исключением того, что бензин каталитического крекинга, полученный дистилляцией с разделением на фракции, не рециркулировали в лифт-реактор, а непосредственно направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки, а регенерированный катализатор, рециркулируемый во второй лифт-реактор, не охлаждали. Результаты реакции представлены в таблице 4.
Сравнительный пример 9
Эксперимент проводили, как описано в примере 2, за исключением того, что фракцию легкого бензина не рециркулировали, 100 масс. % гидрированного легкого рециклового газойля распыляли во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки, 50 масс. % фракции среднего бензина распыляли во втором лифт-реакторе посредством третьей форсунки, остальные бензиновые фракции направляли в следующий далее блок абсорбции-стабилизации, а регенерированный катализатор, рециркулируемый во второй лифт-реактор, не охлаждали. Результаты реакции представлены в таблице 4.
В сравнительном примере 6 легкий рецикловый газойль гидрировали и повторно очищали, и в то же время часть бензина каталитического крекинга непосредственно повторно очищали; в сравнительном примере 7 легкий рецикловый газойль гидрировали, а затем повторно очищали вместе с частью фракций легкого бензина; в сравнительном примере 8 только легкий рецикловый газойль гидрировали и повторно очищали, а бензин каталитического крекинга повторно не очищали; а в сравнительном примере 9 легкий рецикловый газойль гидрировали и повторно очищали, и в то же время часть фракции среднего бензина повторно очищали.
По сравнению со сравнительным примером 1 приспособления обычного способа каталитического крекинга сравнительный пример 6 обеспечивает конверсию легкого рециклового газойля и увеличенный выход бензина, но повторная очистка бензина каталитического крекинга приводила к потере выхода бензина. При этом повторная очистка бензина приводила к получению дополнительного легкого рециклового газойля, что давало больший коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля. Содержание олефинов в бензине значительно снижается, но октановое число все еще низкое.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 7 обеспечивает увеличенное производство бензина и значительное снижение содержания олефинов в бензине, но октановое число бензина также значительно снижается.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 8 обеспечивает увеличенное производство бензина и снижение содержания олефинов в бензине, но октановое число бензина все еще находится на низком уровне.
По сравнению со сравнительным примером 1 сравнительный пример 9 обеспечивает увеличенное производство бензина и значительное снижение содержания олефинов в бензине, но октановое число бензина все еще низкое.
По сравнению со сравнительным примером 1 примеры 2 и 3 обеспечивают не только конверсию легкого рециклового газойля, но также значительное увеличение производства бензина, причем продукционный бензин показывает низкое содержание олефинов и более высокое октановое число; по сравнению со сравнительным примером 6 примеры 2 и 3 обеспечивают сниженный коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля, сниженное потребление водорода и увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число; по сравнению со сравнительным примером 7 примеры 2 и 3 обеспечивают сниженный коэффициент рециркуляции легкого рециклового газойля, сниженное потребление водорода и увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает сравнимое содержание олефинов и более высокое октановое число; по сравнению со сравнительным примером 8 примеры 2 и 3 обеспечивают не только конверсию легкого рециклового газойля, но также увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число из-за повторной очистки фракции легкого бензина и фракции среднего бензина; а по сравнению со сравнительным примером 9 примеры 2 и 3 обеспечивают не только активацию крекинга гидрированного легкого рециклового газойля, но также увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число из-за повторной очистки фракции легкого бензина в смеси с гидрированным легким рецикловым газойлем.
По сравнению с примером 3 путем снижения температуры регенерированного катализатора, входящего во второй лифт-реактор, пример 2 обеспечивает дополнительное улучшение распределения продуктов, сниженный выход сухого газа и кокса и увеличенный выход бензина, причем продукционный бензин показывает более низкое содержание олефинов и более высокое октановое число.
В вышеуказанном описании концепции настоящей заявки были описаны со ссылкой на конкретные варианты осуществления. Однако можно понять, что различные модификации и изменения можно сделать без отклонения от объема настоящего изобретения, указанного в приложенной формуле изобретения. Следовательно, описание и фигуры следует рассматривать в иллюстративном, а не ограничительном смысле, и все такие модификации и изменения должны быть включены в объем настоящей заявки.
Также можно понять, что различные признаки, которые для ясности описаны в настоящем документе в контексте отдельных вариантов осуществления, можно также обеспечивать в комбинации в одном варианте осуществления. При этом различные признаки, которые для краткости описаны в контексте одного варианта осуществления можно также обеспечивать отдельно или в любой подкомбинации.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВОГО БЕНЗИНА КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА | 2018 |
|
RU2775469C1 |
СПОСОБ И СИСТЕМА ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ КАЧЕСТВА НИЗКОКАЧЕСТВЕННОЙ НЕФТИ | 2017 |
|
RU2759287C2 |
СПОСОБ И СИСТЕМА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕГКИХ ОЛЕФИНОВ ИЗ НИЗКОКАЧЕСТВЕННЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ | 2020 |
|
RU2803815C2 |
Способ и установка гидрирования парафинистой нефти | 2018 |
|
RU2708252C1 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА И НИЗКОСЕРНИСТОГО МАЗУТНОГО КОМПОНЕНТА | 2020 |
|
RU2803778C1 |
СПОСОБ КОНВЕРСИИ НИЗКОКАЧЕСТВЕННОГО НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ | 2016 |
|
RU2720990C2 |
СПОСОБ ПРЕОБРАЗОВАНИЯ НИЗКОСОРТНОГО ИСХОДНОГО СЫРЬЯ В НЕФТЯНОЕ ТОПЛИВО ВЫСОКОГО КАЧЕСТВА | 2009 |
|
RU2497933C2 |
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОНВЕРСИИ (ВАРИАНТЫ) | 2008 |
|
RU2464298C2 |
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОБЛАГОРОЖИВАНИЯ ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ, СОПРОВОЖДАЮЩИЙСЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ РЕГЕНЕРАЦИЕЙ КАТАЛИЗАТОРА | 2002 |
|
RU2276182C2 |
АППАРАТУРА И СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА | 2010 |
|
RU2535675C2 |
Изобретение относится к каталитическому крекингу. Описан способ каталитического крекинга, содержащий: i) распыление тяжелой сырьевой нефти в лифт-реакторе посредством первой форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга; ii) разделение продукта реакции каталитического крекинга с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга; iii) деление бензина каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно бензина каталитического крекинга из внешнего источника с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) подвергание легкого рециклового газойля каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно легкого рециклового газойля каталитического крекинга из внешнего источника действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля; v) смешивание части фракции легкого бензина, полученной на стадии iii), по меньшей мере с частью гидрированного легкого рециклового газойля, полученного на стадии iv), с получением смешанной фракции; vi) распыление смешанной фракции, полученной на стадии v), в лифт-реакторе посредством второй форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга; vii) распыление части фракции среднего бензина, полученной на стадии iii), в лифт-реакторе посредством третьей форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга; причем граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от 60 до 80°C, а граница разделения фракций между фракцией среднего бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от 120 до 130°C. Технический результат - предложенный способ позволяет снизить производство легкого рециклового газойля и увеличить производство бензина каталитического крекинга наряду со снижением содержания олефинов в бензине каталитического крекинга и повышением его октанового числа. 14 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 12 пр.
1. Способ каталитического крекинга, содержащий следующие стадии:
i) распыление тяжелой сырьевой нефти в лифт-реакторе посредством первой форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга с получением продукта реакции каталитического крекинга;
ii) разделение продукта реакции каталитического крекинга с получением бензина каталитического крекинга и легкого рециклового газойля каталитического крекинга;
iii) деление бензина каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно бензина каталитического крекинга из внешнего источника с получением фракции легкого бензина, фракции среднего бензина и фракции тяжелого бензина;
iv) подвергание легкого рециклового газойля каталитического крекинга, полученного на стадии ii), и необязательно легкого рециклового газойля каталитического крекинга из внешнего источника действию гидроочистки с получением гидрированного легкого рециклового газойля; v) смешивание части фракции легкого бензина, полученной на стадии iii), по меньшей мере с частью гидрированного легкого рециклового газойля, полученного на стадии iv), с получением смешанной фракции;
vi) распыление смешанной фракции, полученной на стадии v), в лифт-реакторе посредством второй форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга; и
vii) распыление части фракции среднего бензина, полученной на стадии iii), в лифт-реакторе посредством третьей форсунки и подвергания ее там действию реакции каталитического крекинга;
причем граница разделения фракций между фракцией легкого бензина и фракцией среднего бензина составляет от 60 до 80°C, а граница разделения фракций между фракцией среднего бензина и фракцией тяжелого бензина составляет от 120 до 130°C.
2. Способ по п. 1, в котором на стадиях i), vi) и vii) тяжелую сырьевую нефть, смешанную фракцию и фракцию среднего бензина распыляют в одном лифт-реакторе посредством первой форсунки, второй форсунки и третьей форсунки соответственно для проведения реакции каталитического крекинга; причем предпочтительно по оси высоты лифт-реактора первая форсунка расположена над второй и третьей форсунками и более предпочтительно вторая форсунка расположена над третьей форсункой.
3. Способ по п. 1, в котором на стадии i) тяжелую сырьевую нефть распыляют в первом лифт-реакторе посредством первой форсунки для проведения реакции каталитического крекинга; а на стадии vi) и стадии vii) смешанную фракцию и фракцию среднего бензина распыляют во втором лифт-реакторе посредством второй форсунки и третьей форсунки соответственно для проведения реакции каталитического крекинга, причем предпочтительно по оси высоты второго лифт-реактора вторая форсунка расположена над третьей форсункой.
4. Способ по п. 2, в котором время реакции в секции лифт-реактора между второй форсункой и первой форсункой составляет от 0,01 до 3 секунд, предпочтительно от 0,05 до 2 секунд.
5. Способ по п. 2 или 4, в котором условия реакции в лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от 480 до 650°C, предпочтительно от 490 до 550°C; массовое отношение катализатора каталитического крекинга к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от 2 до 100, предпочтительно от 4 до 50; время реакции тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от 1 до 10 секунд, предпочтительно от 2 до 8 секунд; давление реакции в диапазоне от 0,15 до 0,4 МПа; массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от 0,01 до 0,5, предпочтительно от 0,02 до 0,2, а микроактивность катализатора каталитического крекинга не менее чем 55, предпочтительно не менее чем 60, как определено в соответствии со стандартным способом RIPP 92-90.
6. Способ по п. 3, в котором условия реакции в первом лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от 480 до приблизительно 650°C, предпочтительно от 490 до 600°C, отношение катализатора к нефти в диапазоне от 2 до 100, предпочтительно от 4 до 50, время реакции в диапазоне от 1 до 10 секунд, предпочтительно от 2 до 8 секунд, давление реакции в диапазоне от 0,15 до 0,4 МПа, а массовое отношение пара к тяжелой сырьевой нефти в диапазоне от 0,01 до 0,5, предпочтительно от 0,02 до 0,2, микроактивность катализатора каталитического крекинга не менее чем 55, предпочтительно не менее чем 60, как определено в соответствии со стандартным способом RIPP 92-90; а условия реакции во втором лифт-реакторе являются следующими: температура реакции в диапазоне от 400 до 650°C, предпочтительно от 420 до 550°C, отношение катализатора к нефти в диапазоне от 5 до 100, предпочтительно от 8 до 80, время реакции в диапазоне от 0,01 до 10 секунд, предпочтительно от 0,05 до 5 секунд, давление реакции в диапазоне от 0,15 до 0,4 МПа, массовое отношение пара к общему количеству сырьевой нефти в диапазоне от 0,01 до 0,5, предпочтительно от 0,02 до 0,2, а микроактивность катализатора каталитического крекинга не менее чем 55, предпочтительно не менее чем 60, как определено в соответствии со стандартным способом RIPP 92-90.
7. Способ по любому из пп. 2-6, в котором время реакции в секции лифт-реактора между третьей форсункой и второй форсункой находится в диапазоне от 0,01 до 2 секунд, предпочтительно от 0,05 до 1 секунды.
8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором фракцию среднего бензина, имеющую интервал кипения фракции в диапазоне от 90 до 130°C, подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором от 2 масс.% до 90 масс.%, предпочтительно от 10 масс.% до 80 масс.% фракции среднего бензина подвергают реакции каталитического крекинга на стадии vii).
10. Способ по любому из пп. 1-9, в котором на стадии v) от 2 масс.% до 90 масс.%, предпочтительно 10-70 масс.% фракции легкого бензина смешивают с от 10 масс.% до 100 масс.%, предпочтительно от 30 масс.% до 100 масс.% гидрированного легкого рециклового газойля с получением смешанной фракции.
11. Способ по любому из пп. 1-10, в котором стадию iv) гидрирования проводят в присутствии катализатора гидрирования, содержащего носитель и активный компонент, находящийся на нем, причем активный компонент выбирают из группы, состоящей из металла VIB группы, неблагородного металла VIII группы и их комбинаций, причем металл VIB группы предпочтительно представляет собой молибден и/или вольфрам, неблагородный металл VIII группы предпочтительно представляет собой никель и/или кобальт, активный компонент предпочтительно представляет собой никель-вольфрам, никель-вольфрам-кобальт, никель-молибден или кобальт-молибден, а носитель выбирают из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, аморфного диоксида кремния, оксида алюминия и их комбинаций; предпочтительно катализатор гидрирования содержит от 70 масс.% до 85 масс.% носителя и от 15 масс.% до 30 масс.% активного компонента.
12. Способ по любому из пп. 1-11, в котором стадию iv) гидрирования проводят при следующих условиях: температура реакции в диапазоне от 330 до 450°C, предпочтительно от 340 до 380°C, парциальное давление водорода в диапазоне от 6 до 25 МПа, предпочтительно от 10 до 22 МПа, объемная скорость в диапазоне от 0,1 до 20 ч-1, предпочтительно от 0,1 до 3,0 ч-1, а объемное отношение водорода к нефти в диапазоне от 350 до 2000 нм3/м3, предпочтительно от 1000 до 2000 нм3/м3.
13. Способ по любому из пп. 1-12, в котором стадию iv) гидрирования проводят до такой степени, что полученный гидрированный легкий рецикловый газойль имеет содержание бициклических ароматических веществ не более чем 20 масс.%, предпочтительно не более чем 10 масс.%, более предпочтительно не более чем 8 масс.%, содержание водорода не менее чем 11 масс.%, предпочтительно не менее чем 14 масс.%, и исходную температуру кипения более чем 165°C, предпочтительно более чем 175°C.
14. Способ по любому из пп. 1-13, в котором лифт-реактор представляет собой лифт- реактор одинакового диаметра с реактором с псевдоожиженным слоем или без него или лифт-реактор с варьируемым диаметром с реактором с псевдоожиженным слоем или без него.
15. Способ по любому из пп. 1-14, в котором реакции каталитического крекинга стадий i), vi) и vii) проводят в присутствии катализатора каталитического крекинга и каждый из катализаторов каталитического крекинга, используемых на каждой из стадий i), vi) и vii), независимо содержит в пересчете на сухое вещество от приблизительно 10 масс.% до 50 масс.% цеолита, от 5 масс.% до 90 масс.% неорганического оксида и от 0 масс.% до 70 масс.% глины в пересчете на массу катализатора каталитического крекинга; цеолит выбирают из группы, состоящей из Y-цеолита с редкоземельным элементом или без него, HY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, USY-цеолита с редкоземельным элементом или без него, бета-цеолита с редкоземельным элементом или без него и их комбинаций; неорганический оксид выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия и их комбинаций; а глину выбирают из каолина и/или галлуазита.
US 2001042700 A1, 22.11.2001 | |||
СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ КАЧЕСТВА СЕРОСОДЕРЖАЩЕЙ ФРАКЦИИ СЫРЬЯ (ВАРИАНТЫ) | 1998 |
|
RU2186830C2 |
WO 2015001520 A1, 08.01.2015 | |||
Воздушная холодильная установка для оборудования железнодорожного подвижного состава холодильной перевозки | 1927 |
|
SU8121A1 |
СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОНВЕРСИИ С УВЕЛИЧЕННЫМ ВЫХОДОМ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА С ВЫСОКИМ ЦЕТАНОВЫМ ЧИСЛОМ | 2010 |
|
RU2547152C2 |
Авторы
Даты
2022-04-29—Публикация
2018-09-24—Подача