ЭТИЛЕН-БУТЕНОВЫЙ СОПОЛИМЕР СВЕРХНИЗКОЙ ВЯЗКОСТИ И ВКЛЮЧАЮЩАЯ ЕГО КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ТЕРМОКЛЕЯ Российский патент 2023 года по МПК C08F210/16 C09J123/08 C09J9/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение касается этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости и включающей его композиции для термоклея.

Уровень техники

Термоклей (HMA) при комнатной температуре обычно находится в твердом состоянии, и его нагревают до расплавленного состояния, а затем охлаждают, и он затвердевает на склеиваемом материале, подложке или подобном с образованием клеевого слоя. Термоклей, который описан выше, обладает превосходной мгновенной адгезионной способностью, широко используется в различных областях, таких как сборка и упаковка продуктов, и имеет множество примеров коммерческого применения, применяемых в бумажных изделиях, упаковочных материалах, одноразовых продуктах и подобном.

Кроме того, физические свойства термоклея во многом зависят от когезионной способности и адгезионной прочности основной смолы. Таким образом, обычно имелось в виду повышение когезионной способности и адгезионной прочности за счет использования в качестве базовой смолы высокомолекулярной смолы, но это приводило к сильному повышению вязкости, а термоклей с такой высокой вязкостью требует высокой температуры обработки, что вызывает разложение, обугливание, гелеобразование или потерю адгезионной прочности клея. Таким образом, при высокой температуре обработки производительность ухудшается, возникает угроза безопасности и происходит деформация и обесцвечивание склеиваемого материала или подложки.

Для решения данных проблем обычно проводили исследование по снижению содержания базовой смолы для понижения вязкости термоклея, но в этом случае клей имеет низкую когезионную способность и адгезионную прочность и температура размягчения может быть чрезмерно снижена. Кроме того, в этом случае используется чрезмерное количество пластификатора, и это может вызвать фазовое расслоение с основной смолой и явление утечки жидкости.

Кроме того, в качестве базовой смолы обычно использовали различные смолы, такие как смолы на основе олефинов или стирола, но их заменили сополимером этилена и альфа-олефина, не имеющим запаха и обладающим превосходной текучестью. Однако обычно используемый сополимер этилена и альфа-олефина имеет превосходную адгезионную прочностью, но существенно пониженную когезионную способность.

Таким образом, крайне необходима разработка в качестве термоклея базовой смолы, которая может сохранять как превосходную когезионную способность, так и адгезионную прочность.

Раскрытие

Техническая проблема

Целью настоящего изобретения является создание этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, имеющего низкую температуру обработки.

Другой целью настоящего изобретения является получение этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, который может иметь лучшую термостойкость, чем сополимер этилена и октена. Еще одной целью настоящего изобретения является получение композиции для термоклея, включающей этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, который может сохранять как превосходную когезионную способность, так и адгезионную прочность.

Техническое решение.

В одном общем аспекте этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости представляет собой сополимер, полученный из этилена и бутена, где этилен-бутеновый сополимер имеет плотность от 0,874 до 0,900 г/см³ и температуру плавления от 63 до 90°C.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь вязкость от 6000 до 20000 сП, измеренную при 177°C.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, можно получить полимеризацией в растворе в присутствии металлоценового катализатора с одним активным центром.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь средневесовую молекулярную массу от 15000 до 30000 г/моль.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь температуру потери адгезии при сдвиге (SAFT) 70°C или более высокую.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь содержание бутена от 10 до 30% масс.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, можно использовать для термоклея.

В другом общем аспекте композиция для термоклея включает: этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, имеющий плотность от 0,874 до 0,900 г/см³ и температуру плавления от 63 до 90°C, вещество для повышения клейкости и воск.

Композиция для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может включать от 25 до 50% масс. этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, от 20 до 45% масс. вещества для повышения клейкости и от 20 до 40% масс. воска.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь вязкость от 6000 до 20000 сП, измеренную при 177°C.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, можно получить полимеризацией в растворе в присутствии металлоценового катализатора с одним активным центром.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь содержание бутена от 10 до 30% масс.

Композиция для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может дополнительно включать антиоксидант.

Композиция для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь температуру потери адгезии при сдвиге (SAFT) 95°C или более высокую и температуру потери адгезии при отслаивании (PAFT) 45°C или более высокую.

Композиция для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может удовлетворять следующим соотношениям 1 и 2:

соотношение 1

T_a-T_c≥24,

соотношение 2

T_b-T_c≥-24, где

T_a обозначает температуру потери адгезии при сдвиге (°C) композиции для термоклея, T_b обозначает температуру потери адгезии при отслаивании (°C) композиции для термоклея, и T_c обозначает температуруа плавления (°C) этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости.

Полезные эффекты

Этилен-бутеновый сополимер по настоящему изобретению может быстро плавиться при определенной температуре плавления или более высокой и может обеспечивать низкую температуру обработки при существенно пониженной вязкости.

Кроме того, композиция для термоклея по настоящему изобретению включает этилен-бутеновый сополимер, имея при этом превосходную термостойкость при высоких температурах потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании, сохраняя как превосходную когезионную способность, так и адгезионную прочность.

Лучший способ.

Далее в данном документе настоящее изобретение будет описано подробнее со ссылкой на конкретные примеры и типичные варианты осуществления, включая прилагаемые рисунки. Однако следующие конкретные примеры или типичные варианты осуществления являются лишь ссылкой для подробного описания настоящего изобретения, и настоящее изобретение не ограничено ими и может быть реализовано в различных формах.

Кроме того, если не определено по-другому, все технические и научные термины имеют те же значения, которые обычно понимаются специалистом в области техники, к которой принадлежит настоящее изобретение. Используемые здесь термины предназначены только для эффективного описания определенного конкретного примера и не предназначены для ограничения настоящего изобретения.

На всем протяжении настоящей спецификации, описывающей настоящее изобретение, если однозначно не указано иное, выражение «содержащий» относительно каких-либо элементов будет пониматься как подразумевающее дополнительное включение других элементов, а не исключение каких-либо других элементов.

Кроме того, можно подразумевать, что форма единственного числа, используемая в описании и прилагаемой к нему формуле изобретения, также включает форму множественного числа, если в контексте не указано по-другому.

Настоящее изобретение для достижения вышеуказанной цели касается этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости и включающей его композиции для термоклея.

Далее в данном документе настоящее изобретение будет описано подробно.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по настоящему изобретению представляет собой сополимер, полученный из этилена и бутена, где этилен-бутеновый сополимер имеет плотность от 0,874 до 0,900 г/см³ и температуру плавления от 63 до 90°C.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по настоящему изобретению может удовлетворять требованиям по плотности и температуре плавления, сохраняя при этом превосходную термостойкость.

Более конкретно, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по настоящему изобретению обеспечивает низкую температуру плавления по сравнению с обычным этилен-октеновым сополимером, имеющим такую же плотность, а при получении композиции для термоклея, включающей этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, реализуются высокие температуры потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании с гарантией превосходной термостойкости.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости предпочтительно может иметь плотность от 0,874 до 0,895 г/см³ и температуру плавления от 63 до 90°C. Более предпочтительно плотность может составлять от 0,875 до 0,890 г/см³, и температура плавления может составлять от 64 до 80°C. Наиболее предпочтительно плотность может составлять от 0,880 до 0,890 г/см³ и температура плавления может составлять от 70 до 80°C. Если значения плотности и температуры плавления удовлетворяют описанным выше параметрам, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может использоваться при низкой температуре обработки и имеет превосходные температуры потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании, чтобы иметь превосходную адгезионную прочность и когезионную способность.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может представлять собой конкретно этилен-1-бутеновый сополимер и, например, может представлять собой статистический сополимер, блок-сополимер или чередующийся сополимер, но не ограничен ими.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь вязкость от 6000 до 20000 сП, измеренную при 177°C с помощью вискозиметра Брукфильда. Предпочтительно вязкость, измеренная при 177°C, может составлять от 6000 до 18000 сП. Обладая такой низкой вязкостью, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может плавиться при низкой температуре обработки, и при использовании в качестве композиции термоклея можно предотвратить разложение, обугливание, гелеобразование, потерю адгезионной прочности и т. п.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь содержание бутена от 10 до 30% масс. Предпочтительно содержание бутена может составлять от 10 до 28% масс. Как описано выше, за счет содержания бутена сополимер в качестве термоклея может обеспечить превосходную термостойкость и превосходную адгезию с субстратом.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь среднечисловую молекулярную массу (Mn) от 10000 до 20000 г/моль. Предпочтительно среднечисловая молекулярная масса может составлять от 10000 до 15000 г/моль.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь средневесовую молекулярную массу (Mw) от 15000 до 30000 г/моль. Предпочтительно средневесовая молекулярная масса может составлять от 15000 до 27000 г/моль. Более предпочтительно средневесовая молекулярная масса может составлять от 18000 до 27000 г/моль.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) от 1,5 до 3,0. Предпочтительно молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) может составлять от 1,8 до 2,5.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь индекс текучести расплава от 400 до 800 г/10 мин., предпочтительно от 440 до 700 г/10 мин., измеренный при 190°C и нагрузке 2,16 кг в соответствии с ASTM D1238.

В случае соответствия молекулярной массы, молекулярно-массового распределения и индекса текучести расплава указанным выше значениям можно получить этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, и несмотря на низкую температуру плавления, при включении этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости с веществом для повышения клейкости и воском в композицию для термоклея можно реализовывать существенное повышение температур потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости можно получить при взаимодействии катализатора, сокатализатора, этилена и бутена в присутствии подходящего органического растворителя. Здесь компоненты катализатора и компоненты сокатализатора можно добавлять в реактор отдельно или все компоненты можно предварительно смешать и добавить в реактор, и условия смешивания, такие как порядок добавления, температура или концентрация, не имеют особых ограничений.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, органический растворитель может представлять собой, например, C3-C20 углеводород и предпочтительно любой отдельный или смешанный растворитель из двух или большего количества, выбранный из бутана, изобутана, пентана, гексана, гептана, октана, изооктана, нонана, декана, додекана, циклогексана, метилциклогексана, бензола, толуола, ксилола и т. п.

Согласно типичному варианту осуществления, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости можно получить полимеризацией в присутствии в качестве катализатора металлоценового катализатора с одним активным центром. Металлоценовый катализатор с одним активным центром является гомогенным катализатором, имеющим один каталитический активный центр, и может давать сополимер на основе этилена, имеющий узкое молекулярно-массовое распределение и являющийся однородным по сравнению с катализатором Циглера-Натта. Кроме того, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости полимеризуется под действием металлоценового катализатора с одним активным центром, в результате чего образуется сополимер, который может удовлетворять требованиям настоящего изобретения по температуре плавления и плотности. Таким образом, могут быть достигнуты физические свойства, желательные в настоящем изобретении.

В частности, металлоценовый катализатор с одним активным сайтом представляет собой катализатор на основе переходного металла и может представлять соединение переходного металла, включающее инден или его производное, имеющее структуру, в которой переходный металл группы 4 периодической таблицы в качестве центрального металла имеет жесткую плоскую структуру, электроны присутствуют в изобилии и широко делокализованы, а азотсодержащий заместитель и силильная группа связаны замещенной амидогруппой.

Кроме того, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, поскольку металлоценовый катализатор с одним активным центром присутствует в полимеризационном реакторе в гомогенной форме, предпочтительно применять катализатор в процессе полимеризации в растворе, который проводят при температуре, равной или превышающей температуру плавления полимера.

Более конкретно, металлоценовый катализатор с одним активным центром может представлять собой соединение переходного металла, представленное следующей химической формулой 1:

Химическая формула1

где M обозначает переходный металл группы 4 периодической таблицы;

n равно целому числу 1 или 2, и если n равно 2, то R₁ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R₁ представляет собой атом водорода, (C1-C50)алкил, галоген(C1-C50)алкил, (C3-C50)циклоалкил, (C6-C30)арил, (C6-C30)ар(C1-C50)алкил, ((C1-C50)алкил(C6-C30)арил)(C1-C50)алкил, -NR^aR^b, -SiR^cR^dR^e, или (5-7)-членный N-гетероциклоалкил, содержащий один или более атомов азота;

R₂ и R₃ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, (C1-C50)алкил, (C1-C50)алкокси, (C1-C50)алкил, (C3-C50)циклоалкил,(C6-C30)арил, (C6-C30)арилокси, (C1-C50)алкил(C6-C30)арилокси, (C6-C30)ар(C1-C50)алкил, ((C1-C50)алкил(C6-C30)арил)(C1-C50)алкил, -NR^aR^b или -SiR^cR^dR^e;

R₄, R₅, R₁₀, R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга представляют собой (C1-C50)алкил, галоген(C1-C50)алкил, (C3-C50)циклоалкил, (C6-C30)арил, (C6-C30)ар(C1-C50)алкил, ((C1-C50)алкил(C6-C30)арил)(C1-C50)алкил, -NR^aR^b или -SiR^cR^dR^e и R₁₁ и R₁₂ могут быть связаны (C4-C7)алкиленом с образованием цикла;

R₆, R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, (C1-C50)алкил, галоген(C1-C50)алкил, (C3-C50)циклоалкил, (C1-C50)алкокси, (C6-C30)арил, (C6-C30)ар(C1-C50)алкил, ((C1-C50)алкил(C6-C30)арил)(C1-C50)алкил, (C6-C30)арилокси,(C1-C50)алкил(C6-C30)арилокси, N-карбазолил, -NR^aR^b или -SiR^cR^dR^e или могут быть связаны (C1-C5)алкиленом с соседним заместителем с образованием цикла, и одна или более групп -CH₂- алкилена может быть замещенной гетероатомом, выбранным из -O-, -S- и -NR'-, и алкилен может быть дополнительно замещен (C1-C50)алкилом;

арил из R₁-R₁₂ может быть дополнительно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из (C1-C50)алкила, галоген(C1-C50)алкила, (C1-C50)алкокси, (C6-C30)арилокси, (C6-C30)арила, (C1-C50)алкил(C6-C30)арила и (C6-C30)ар(C1-C50)алкил;

R’ и R^a-R^e независимо друг от друга представляют собой (C1-C50)алкил или (C6-C30)арил; и

X₁ и X₂ независимо друг от друга представляют собой атом галогена, (C1-C50)алкил, (C2-C50)алкенил, (C3-C50)циклоалкил, (C6-C30)арил, (C6-C30)ар(C1-C50)алкил, ((C1-C50)алкил(C6-C30)арил)(C1-C50)алкил, (C1-C50)алкокси, (C6-C30)арилокси, (C1-C50)алкил(C6-C30)арилокси, (C1-C50)алкокси(C6-C30)арилокси, (C1-C50)алкилиден или анионный или двойной анионный лиганд, имеющий 60 или менее атомов, включая N, P, O, S, Si, атом галогена и подобные за исключением атома водорода, но если один из X₁ или X₂ является двойным анионным лигандом, то другими пренебрегают.

Более конкретно, в качестве металлоценового катализатора с одним активным центром можно использовать катализатор, описанный в публикации патентной заявки Кореи № 10-1212637 B1, и подобные.

В типичном варианте осуществления настоящего изобретения кроме металлоценового катализатора с одним активным центром можно дополнительно использовать сокатализатор, растворитель и подобное.

Сокатализатор не ограничен, если его используют обычным образом в данной области; однако, конкретно, сокатализатор может включать, например, любое отдельное соединение или смесь двух или более соединений, выбранных из соединений бора и алюминия.

Конкретным примером, который может быть использован в качестве соединения алюминия, может быть любое одно соединение или смесь двух или более соединений, выбранных из следующих: метилалюмоксан, модифицированный метилалюмоксан и тетраизобутилалюмоксан в качестве алюмоксанового соединения; триалкилалюминий, включая триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, триизобутилалюминий и тригексилалюминий в качестве примера органического соединения алюминия; диалкилалюминийхлорид, включая диметилалюминийхлорид, диэтилалюминийхлорид, дипропилалюминийхлорид, диизобутилалюминийхлорид и дигексилалюминийхлорид; дихлорид алкилалюминия, включая дихлорид метилалюминия, дихлорид этилалюминия, дихлорид пропилалюминия, дихлорид изобутилалюминия и дихлорид гексилалюминия; гидрид диалкилалюминия, включая гидрид диметилалюминия, гидрид диэтилалюминия, гидрид дипропилалюминия, гидрид диизобутилалюминия, гидрид дигексилалюминия и подобные.

В типичном варианте осуществления настоящего изобретения, соединение алюминия предпочтительно может представлять собой одно соединение или смесь двух или более соединений, выбранных из алкилалюмоксановых соединений или триалкилалюминия, и более предпочтительо любое одно соединение или смесь двух или более соединений, выбранных из метилалюмоксана, модифицированного метилалюмоксана, тетраизобутилалюмоксана, триметилалюминия, триэтилалюминия, триоктилалюминия, триизобутилалюминия и подобных.

Конкретный пример сокатализатора на основе бора может включать трис(пентафторфенил)боран, трис(2,3,5,6-тетрафторфенил)боран, трис(2,3,4,5-тетрафторфенил)боран, трис(3,4,5-трифторфенил)боран, трис(2,3,4-трифторфенил)боран, фенилбис(пентафторфенил)боран, тетракис(пентафторфенил)борат, тетракис(2,3,5,6-тетрафторфенил)борат, тетракис(2,3,4,5-тетрафторфенил)борат, тетракис(3,4,5,6-тетрафторфенил)борат, тетракис(2,2,4-трифторфенил)борат, фенилбис(пентафторфенил)борат или тетракис(3,5-бистрифторметилфенил)борат. Кроме того, конкретные примеры их комбинаций могут отображать ферроцений тетракис(пентафторфенил)борат, 1,1'-диметилферроцений тетракис(пентафторфенил)борат, тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилметилиний тетраки(пентафторфенил)борат, трифенилметилиний тетракис(3,5-бистрифторметилфенил)борат, триэтиламмоний тетракис(пентафторфенил)борат, трипропиламмоний тетракис(пентафторфенил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(пентафторфенил)борат, три(н-бутил)аммоний тетракис(3,5-бистрифторметилфенил)борат, N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диэтиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-дитетрадециланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-дигексадециланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диоктадециланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-2,4,6-пентаметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, дициклогексиламмоний тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилфосфоний тетракис(пентафторфенил)борат, три(метилфенил)фосфоний тетракис(пентафторфенил)борат или три(диметилфенил)фосфоний тетракис(пентафторфенил)борат, и наиболее предпочтительными из них являются N,N-диметиланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, трифенилметилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-дитетрадециланилиний тетракис(пентафторфенил)борат, N,N-диоктадециланилиний тетракис(пентафторфенил)борат или трис(пентафтор)боран.

Между тем, сокатализатор может служить поглотителем, который удаляет примеси, действующие как яд для катализатора в реагенте.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь температуру нарушения адгезии при сдвиге (SAFT) 70°C или более высокую. Конкретно, температура потери адгезии при сдвиге (SAFT) может составлять от 70 до 100°C.

Как описано выше, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь высокую температуру потери адгезии при сдвиге и сохранять термостойкость по сравнению с обычным этилен-октеновым сополимером, имеющим такую же плотность.

Кроме того, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости может иметь значительно меньшую температуру плавления по сравнению с обычным этилен-октеновым сополимером, даже в случае получения полимера с высокой плотностью, и может подвергаться обработке при низкой температуре, тем самым реализуя быструю адгезию.

То есть, как описано выше, хотя этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости обладает собственным физическим свойством низкой температурой плавления, он имеет превосходную температуру потери адгезии при сдвиге, и, таким образом, при получении в виде композиции для термоклея может сохранять как улучшенную адгезионную прочность, так и когезионную способность.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости можно применять для термоклея. В случае термоклея физические свойства сильно зависят от температуры плавления, плотности, молекулярной массы и т.п. содержащейся в нем базовой смолы. Таким образом, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по настоящему изобретению, который удовлетворяет как определенной плотности, так и температуре плавления, имеет низкую температуру обработки при низкой температуре плавления и может сохранять превосходную термостойкость при превосходной температуре потери адгезии при сдвиге, и, следовательно, отлично подходит для применения в термоклеях.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения предложена композиция для термоклея, включающая: этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, имеющий плотность от 0,870 до 0,900 г/см³ и температуру плавления от 63 до 90°C, вещество для повышения клейкости и воск.

Композиция для термоклея по настоящему изобретению обеспечивает низкую температуру обработки, может реализовывать высокие температуры потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании постредством комбинирования этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости по настоящему изобретению, вещества для повышения клейкости и воска, и может сохранять превосходную термостойкость.

Кроме того, композиция для термоклея по настоящему изобретению обладает превосходной термостойкостью, адгезионной способностью и когезионной способностью по сравнению с композицией для термоклея, включающей обычный этилен-октеновый сополимер, имеющий такую же плотность, и может иметь меньшее содержание бутена, чем содержание октена при том же содержании базовой смолы, и, следовательно, является превосходной с точки зрения затрат и производительности.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, вещество, повышающее клейкость, может улучшать начальную смачиваемость и адгезионную способность при склеивании, используется для улучшения технологичности и не имеет конкретных ограничений, пока оно обычным образом используется в термоклее, и, например, может представлять собой любое вещество или смесь двух или более веществ, выбранных из смол на основе канифоли, смол на основе терпена, смол на основе кумарона-индена, смол на основе нефти и подобных. Конкретно, смола на основе канифоли может представлять собой любую смолу или смесь двух или более смол, выбранных из натуральных канифолей, выбранных из канифоли, древесной канифоли, талловой канифоли, дистиллированной канифоли, гидрогенизированной канифоли, димеризованной канифоли, резината, полимеризованной канифоли, и т.п.; модифицированных канифолей или их этерифицированных продуктов и т.п. Кроме того, терпеновая смола может представлять собой любую смолу или смесь двух или более смол, выбранных из сополимеров и терполимеров природного терпена, такого как стирол/терпен или альфа-метилстирол/терпен; политерпеновой смолы; или фенол-модифицированной терпеновой смолы, ее гидрированных производных и т.п. Кроме того, нефтяная смола может представлять собой любую смолу или смесь двух или более смол или их сополимеров, выбранных из алифатических углеводородных смол, циклоалифатических углеводородных смол, ароматических углеводородных смол, ароматически модифицированных алифатических углеводородных смол, гидрированных углеводородных смол и т.п. Кроме того, нефтяная смола может представлять собой любую смолу или смесь двух или более смол, выбранных из углеводородных смол, содержащих от 4 до 10 атомов углерода, конкретно, С5-алифатических смол, С9-ароматических смол, С5/С9-алифатических/ароматических сополимерных смол и т.п.

Вещество для повышения клейкости может иметь дополнительно улучшенную адгезионную способность и также может проявлять отличный эффект в качестве композиции для термоклея с превосходной адгезией к субстрату, на который она нанесена, при смешивании с этилен-бутеновым сополимером сверхнизкой вязкости и воском, подлежащими нанесению в качестве композиции для термоклея.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, воск промотирует кристаллизацию и скорость отверждения и не имеет особых ограничений, пока используется обычным способом в термоклее, но, конкретно, может, например, представлять собой любой воск или смесь двух или более восков, выбранных из парафинового воска, полиолефинового воска, воска Фишера-Тропша, нефтяного воска, синтетического воска, минерального воска, растительного воска, микрокристаллического воска, этиленвинилацетатного воска, сырого парафина, сополимерного воска этилен-акриловая кислота и подобного.

Если воск смешивают с этилен-бутеновым сополимером сверхнизкой вязкости и веществом для повышения клейкости с получением композиции для термоклея, можно сохранить превосходную технологичность и превосходную термостойкость.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, композиция для термоклея может включать от 25 до 50% масс. этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, от 20 до 45% масс. вещества для повышения клейкости и от 20 до 40% масс. воска относительно общей массы. Предпочтительно можно включать от 25 до 45% масс. этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, от 20 до 45% масс. вещества для повышения клейкости и от 20 до 40% масс. воска. Более предпочтительно можно включать от 25 до 40% масс. этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, от 20 до 40% масс. вещества для повышения клейкости и от 20 до 35% масс. воска. Если композиция для термоклея включает компонент при указанном выше содержании, то можно обеспечить высокие температуры потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании и можно сохранить превосходную когезионную способность и адгезионную прочность.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея может иметь вязкость от 6000 до 20000 сП, измеренную при 177°C. Предпочтительно вязкость, измеренная при 177°C, может составлять от 6000 до 18000 сП. При включении этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, имеющего низкую вязкость, как описано выше, можно осуществить плавление при низкой температуре обработки и предотвратить разложение, обугливание, гелеобразование, потерю адгезионной прочности и т. п. Кроме того, можно сохранить превосходную термостойкость.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея можно получить при взаимодействии катализатора, сокатализатора, этилена и бутена в присутствии подходящего органического растворителя. Здесь компоненты катализатора и сокатализатора можно добавлять в реактор отдельно или можно предварительно смешать все компоненты и добавить в реактор, и условия смешивания, такие как порядок добавления, температура или концентрация, не имеют особых ограничений.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея можно получить полимеризацией в присутствии металлоценового катализатора с одним активным центром в качестве катализатора. Металлоценовый катализатор с одним активным центром представляет собой гомогенный катализатор, имеющий один каталитически активный сайт, и может продуцировать сополимер на базе этилена, имеющий узкое молекулярно-массовое распределение и являющийся однородным по сравнению с продуктом катализатора Циглера-Натта. Кроме того, этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости получают полимеризацией на металлоценовом катализаторе с одним активным центром, получая при этом сополимер, который может удовлетворять требованиям по температуре плавления и плотности. Таким образом, могут быть достигнуты физические свойства, желательные в настоящем изобретении.

Сокатализатор и органический растворитель являются такими, как указано в описании этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, поэтому их описание будет опущено.

Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости композиции для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может иметь содержание бутена от 10 до 30% масс. Предпочтительно содержание бутена может составлят от 10 до 28% масс. Как описано выше, за счет содержания бутена в композиции для термоклея может быть сохранена превосходная термостойкость и обеспечена превосходная адгезия с подложкой.

Композиция для термоклея, согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может дополнительно включать антиоксидант. Например, антиоксидант не имеет особых ограничений и может представлять собой любой оксидант или смесь антиоксидантов, выбранных из антиоксидантов на основе фенола, антиоксидантов на основе фосфита, антиоксидантов на основе серы, антиоксидантов на основе затрудненных аминов и т.п.

Конкретно, антиоксидант на базе фенола может представлять собой одно или более веществ, выбранных из следующих: 1,3,5-трис(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксибензил)изоциануровая кислота, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, 3-(4'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)пропионовая кислота-н-октадецил, 3-(4'-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил)пропионовая кислота-н-октадецил, 3,9-бис{2-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси]-1,1-диметилэтил}2,4,8,10-тетраоксаспиро[5,5]ундекан, 2-трет-бутил-4-метоксифенол, 3-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенол), 4,4'-тиобис-(3-метил-6-трет-бутилфенол), 4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенол), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, тетракис-[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил- 4'-гидроксифенил)пропионат] и т.п.

Антиоксидант на базе фосфита может представлять собой одно или более веществ, выбранных из следующих: трифенилфосфит, дифенилизодецилфосфит, фенилдиизодецилфосфит, 4,4'-бутилиден-бис(3-метил-6-трет-бутилфенилдитридецил)фосфит, циклический неопентантетраилбис(нонилфенил)фосфит, циклический неопентантетраилбис(динонилфенил)фосфит, циклический неопентантетраилтрис(нонилтрафенил)неофосфит, циклический (динонилфенил)фосфит, 10-(2,5-дигидроксифенил)-10H-9-окса-10-фосфафенантрен-10-оксид, 2,2-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)октилфосфит, диизодецилпентаэритрит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит и т.п.

Антиоксидант на базе серы может представлять собой одно или более веществ, выбранных из следующих: тетракис[мэтилен-3-(додецилтио)пропионат]метан, дилаурил3,3'-тиодипропионат, дистеарил3,3'-тиодипропионат, N-циклогексилтиофталимид, N-н-бутилбензолсульфонамид и т.п.

Антиоксидант на базе заторможенных аминов может представлять собой одно или более веществ, выбранных из следующих: бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, N-метил-3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, N-ацетил-3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, поли({6-(1,1,3,3-тетраметилбутил)имино-1,3,5-триазин-2,4-диил}{(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино}гексаметилен {(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино}) и т.п., но не ограничен ими.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, можно дополнительно включить антиоксидант в количестве от 0,01 до 5% масс., предпочтительно от 0,01 до 2% масс. и более предпочтительно от 0,1 до 1% масс. от общей массы композиции для термоклея, но не ограничиваясь этим.

Согласно типичному варианту осуществления настоящего изобретения, композиция для термоклея может иметь температуру потери адгезии при сдвиге (SAFT) 95°C или более высокую. Более предпочтительно температура потери адгезии при сдвиге (SAFT) может составлять 95°C или более, и температура потери адгезии при отслаивании (PAFT) может составлять 45°C или более. Конкретно, температура потери адгезии при сдвиге (SAFT) может составлять от 95 до 110°C, и температура потери адгезии при отслаивании (PAFT) может составлять от 45 до 70°C. Предпочтительно температура потери адгезии при сдвиге (SAFT) может составлять от 96 до 110°C, и температура потери адгезии при отслаивании (PAFT) может составлять от 47 до 70°C.

Предпочтительно композиция для термоклея, соответствующая типичному варианту осуществления настоящего изобретения, может удовлетворять следующему соотношению 1 или 2. Более предпочтительно, если композиция для термоклея может удовлетворять обоим соотношениям 1 и 2:

соотношение 1

T_a-T_c≥24,

соотношение 2

T_b-T_c≥-24, где

T_a обозначает температуру потери адгезии при сдвиге (°C) композиции для термоклея, T_b обозначает температуру потери адгезии при отслаивании (°C) композиции для термоклея, и T_c обозначает температуру плавления (°C) этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости. Конкретно, соотношению 1 могут удовлетворять значения от 25 до 50, предпочтительно от 26 до 50. Соотношению 2 могут удовлетворять значения от -24 до 0.

Композиция для термоклея по настоящему изобретению может иметь высокие температуры потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании, как описано выше, сохраняя при этом превосходную термостойкость.

Кроме того, даже несмотря на то, что этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости получают с высокой плотностью по сравнению с обычным этилен-октеновым сополимером, композиция для термоклея по настоящему изобретению может иметь низкую температуру плавления, и даже в этом случае можно реализовать превосходную температуру потери адгезии при сдвиге и, следовательно, можно обеспечить как дополнительное повышение адгезионной прочности, так и когезионной способности.

Далее в данном документе будут описаны предпочтительные примеры и сравнительные примеры настоящего изобретения. Однако следующие примеры являются только предпочтительными типичными вариантами осуществления настоящего изобретения, и настоящее изобретение не ограничено ими.

Метод определения физических свойств

1. Содержание 1-бутена или 1-октена

Содержание анализировали с помощью метода ¹³C-ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и определяли, применяя ¹³C-ЯМР спектроскопию.

2. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение

Образцы (сополимеры), полученные из примеров и сравнительных примеров, определяли, применяя метод гель-проникающей хроматографии (ГПХ).

В качестве растворителя использовали 1,2,4-трихлорбензол. Определение проводили при 160°C и выполняли разделение и анализ, используя три PL гелевые колонки, соединенные последовательно. В качестве стандарта для расчета относительной молекулярной массы использовали полистирольный стандарт, имеющий молекулярную массу от 580 до 6870000, и константу Марка Хаувинка (K,α) полиэтилена.

3. Плотность

Образцы (сополимеры, гранулы), полученные из примеров и сравнительных примеров сушили при 100°C в течение 1 час., высушенные образцы получали в виде листа толщиной 3 мм в пресс-форме при 105°С и отбирали 2-3 г для проведения измерений с помощью автоденсиметра в соответствии с ASTM D792 (оборудование производства компании Toyoseiki).

4. Преобразованный индекс текучести расплава (MI)

В соответствии с ASTM D1238 выполняли определение с нагрузкой 2,16 кг при 100°C, рассчитывали массу (г) полимера, который расплавляли в течение 10 мин. и выгружали, и преобразовывали массу в MI при 190°C в соответствии с эмпирической формулой. Эмпирическая формула преобразования выглядит следующим образом:

преобразованный MI (190°C/2,16 кг)=MI (измеренное значение при 100°C/2,16 кг)×9,96+30

5. Вязкость

Вязкость расплава при 177°C определяли, используя визкозиметр и термоячейку (Thermosel) производства Brookfield (модель: DV2T).

6. Температура потери адгезии при сдвиге (SAFT) и температура потери адгезии при отслаивании (PAFT)

Получение образца: сополимер или композицию для термоклея равномерно наносили между двумя листами крафт-бумаги 2,5 см×2,5 см посредством троекратного возвратно-поступательного движения валика и прессовали в течение 24 час., получая образец.

Температура потери адгезии при сдвиге: образцы (сополимеры или композиции для термоклея, масса 500 г), полученные из примеров и сравнительных примеров, подвешивали в вертикальном (перпендикулярном) положении, температуру повышали со скоростью 0,5°С/мин. и определяли температуру, при которой образец расслаивался и разрушался.пщщпду

Температура потери адгезии при отслаивании: образцы (сополимеры), полученные из примеров и сравнительных примеров подвешивали в горизонтальном положении (метод отслаивания, масса 100 г), температуру повышали со скоростью 0,5°C/мин. и определяли температуру, при которой образец расслаивался и разрушался.

7. Температура плавления (Tm) с применением ДСК (используя общий метод ДСК-определения)

Использовали дифференциальный сканирующий калориметр производства Mettler.

Температуру изменяли на 10°C в мин. в диапазоне от -100°C до 200°C в атмосфере азота и пик Tm 2-го сканирования определяли как температуру плавления.

Примеры 1-6

Сополимеризацию этилена и 1-бутена проводили, используя оборудование для непрерывной полимеризации, следующим образом. В качестве катализатора с одним активным центром использовали катализатор A, катализатор B, катализатор C или катализатор D, как показано в таблице 1, в качестве растворителя использовали метилциклогексан, и количество использованного катализатора указано в таблице 1. Ti обозначает катализатор, Al обозначает триизобутилалюминий, и B обозначает N,N-диоктадециланилин тетракис(пентафторфенил)борат, который синтезировали в примере получения 1, соответственно. Для проведения синтеза катализатор растворяли в ксилоле в концентрации 0,5 г/л и вводили, триизобутилалюминий вводили в метилциклогексан в концентрации 1,6 г/л, N,N-диоктадециланилин тетракис(пентафторфенил)борат растворяли в ксилоле в концентрации 1,0 г/л и вводили и использовали в качестве сомономера 1-бутен. Условия и результаты описаны в следующей таблице 1 и физические свойства сополимера определены и показаны в следующей таблице 2.

Сравнительный пример 1. Сополимеризация этилена и 1-октена непрерывным способом в растворе

Сополимеризацию этилена и 1-октена проводили, используя оборудование для непрерывной полимеризации, следующим образом. Катализатор B использовали в качестве катализатора с одним активным центром, метилциклогексан использовали в качестве растворителя, и количество использованного катлизатора было таким, как указано в следующей таблице 1. Ti обозначает катализатор, Al обозначает триизобутилалюминий, и B обозначает N,N-диоктадециланилин тетракис(пентафторфенил)борат, который синтезировали в примере получения 1, соответственно. Для проведения синтеза катализатор растворяли в ксилоле в концентрации 0,5 г/л и вводили, триизобутилалюминий вводили в концентрации 2,4 г/л в метилциклогексан, N,N-диоктадециланилин тетракис(пентафторфенил)борат растворяли в метилциклогексане в концентрации 0,375 г/л и вводили и использовали в качестве сомономера 1-октен. Условия и результаты описаны в следующей таблице 1, и физические свойства сополимера определены и показаны в следующей таблице 2.

Сравнительный пример 2

Использовали Dow GA1950 (этилен-1-октеновый сополимер), физические свойства определены и показаны в следующей таблице 2.

Сравнительный пример 3

Использовали Dow GA1900 (этилен-1-октеновый сополимер), физические свойства определены и показаны в следующей таблице 2.

Таблица 1

Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Пример 6 Сравнительный
пример 1 Условия полимеризации Катализатор с одним активным центром Катализатор A Катализатор B Катализатор A Катализатор B Катализатор C Катализатор D Катализатор B Общая скорость течения раствора (кг/час) 180 201 178 201 201 180 154 Кол-во добавленного этилена (% масс.) 10,5% 9,1% 10,6% 9,1% 9,1% 10,5% 12,6% Мольное отношение добавленного 1-бутена (или 1-октена) к этилену (1-C4 (или 1-C8)/C2) 0,90 0,77 0,74 0,71 0,75 0,73 1,29 Кол-во добавленного Ti (мкмоль/кг) 2,7 2,4 2,5 2,4 2,5 2,8 3,5 Отношение Al/Ti 16,9 17,8 17,2 15,8 16,5 17,3 9,2 Отношение B/Ti 3,5 3,5 3,8 3,4 3,5 3,4 3,1 Температура реакции (°C) 150 135 150 136 135 150 135 - Ti: обозначает Ti в катализаторе с одним активным центром (пример получения 1).
- Al: обозначает Al в соединении алюминия в качестве сокатализатора, то есть, триизобутилалюминии.
- B: обозначает B в N,N-диоктадециланилиний тетракис(пентафторфенил)борате или тритилтетракис(пентафторфенил)борате в качестве активатора катализатора.
- Общая скорость течения раствора: растворитель+этилен+октен (кг/час).
- Al/Ti и B/Ti обозначают соотношения элементов.
- Катализатор A: (трет-бутиламидо)-1,1-диметил(9,9-дитетрадецил-1,2-диметил-3,9-гидроциклопента[b]флуорен-3-ил)силантитан(IV)диметил.
- Катализатор B: смесь (трет-бутиламидо)диметил(9,9-дитетрадецил-2-метил-3,9-дигидроциклопента[b]флуорен-3-ил)силантитан(IV)диметила и (трет-бутиламидо)диметил(9,9-дитетрадецил-2-метил-1,9-дигидроциклопента[b]флуорен-1-ил)силантитан(IV)диметила.
- Катализатор C: смесь (трет-бутиламидо)диметил(9,9-гексил-2-метил-3,9-дигидроциклопента[b]флуорен-3-ил)силантитан(IV)диметила и (трет-бутиламидо)диметил(9,9-гексил-2-метил-1,9-дигидроциклопента[b]флуорен-1-ил)силантитан(IV)диметила.
- Катализатор D: (трет-бутиламидо)-1,1-диметил(1,2,9,9-тетраметил-3,9-гидроциклопента[b]флуорен-3-ил)силантитан(IV)диметил.

Таблица 2

Плотность (г/см³) Содержание бутена или октена (% масс.) Преобразованный индекс текучести расплава(г/10 мин.) Вязкость (177°C, сП) Температура плавления
(°C) SAFT
(°C) PAFT
(°C) Пример 1 0,874 24,1 540 15500 63 70 Комнатная температура Пример 2 0,875 23,9 460 17800 70 73 Комнатная температура Пример 3 0,883 20,3 440 18400 75 85 Комнатная температура Пример 4 0,879 22,0 540 15500 75 81 Комнатная температура Пример 5 0,880 21,6 450 17900 73 82 Комнатная температура Пример 6 0,882 20,8 530 15800 75 83 Комнатная температура Сравнительный пример 1 0,874 29,6 450 18100 78 77 Комнатная температура Сравнительный пример 2 0,874 - 500 17000 71 77 Комнатная температура Сравнительный пример 3 0,870 - 1000 8200 67 70 Комнатная температура

Как показано в таблице 2, подтверждено, что этилен-бутеновый сополимер по настоящему изобретению имеет низкую температуру плавления по сравнению с этилен-октеновым сополимером, но имеет существенно улучшенную температуру потери адгезии при сдвиге и превосходную адгезию к субстрату. Кроме того, даже в случае, когда содержание бутена снижено по сравнению с содержанием октена относительно общей массы сополимера, подтверждено, что сохраняется превосходная когезионная способность и адгезия, следовательно, этилен-бутеновый сополимер по настоящему изобретению характеризуется превосходной экономической целесообразностью с точки зрения затрат и производительности.

Кроме того, даже в случае, когда получали сополимер с высокой плотностью по сравнению со сравнительным примером 1, было подтверждено, что он имеет низкую температуру плавления, а также значительно улучшенную адгезионную прочность на сдвиг.

Пример 7

Этилен-бутеновый сополимер, полученный в примере 1 расплавляли в достаточной степени при 150°C и месили, дополнительно добавляли вещество для повышения клейкости (Kolon Sukorez SU-120), воск (Sasolwax H1) и антиоксидант (Irganox 1010) и перемешивали, получая композицию для термоклея.

Здесь смешивали следующие добавленные количества: 34,5% масс. этилен-бутенового сополимера, 35% масс. вещества для повышения клейкости, 30% масс. воска и 0,5% масс. антиоксиданта.

Пример 8

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-бутеновый сополимер, полученный в примере 2.

Пример 9

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-бутеновый сополимер, полученный в примере 3.

Пример 10

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-бутеновый сополимер, полученный в примере 4.

Пример 11

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-бутеновый сополимер, полученный в примере 5.

Пример 12

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-бутеновый сополимер, полученный в примере 6.

Сравнительный пример 4

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-октеновый сополимер, полученный в сравнительном примере 1, вместо этилен-бутенового сополимера.

Сравнительный пример 5

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-октеновый сополимер, полученный в сравнительном примере 2, вместо этилен-бутенового сополимера.

Сравнительный пример 6

Процесс проводили так же, как в примере 7, за исключением того, что использовали этилен-октеновый сополимер, полученный в сравнительном примере 3, вместо этилен-бутенового сополимера.

Физические свойства композиций для термоклеев, полученных в примерах с 7 по 12 и сравнительныхй примерах с 4 по 6, определены и показаны в следующей таблице 3.

Таблица 3

HMA
SAFT (°C) HMA
PAFT (°C) Соотношение 1
T_a-T_c≥24,°C Соотношение 2
T_b-T_c≥-24,°C Пример 7 96 59 33 -4 Пример 8 95 50 25 -20 Пример 9 102 62 27 -13 Пример 10 99 51 24 -24 Пример 11 101 59 28 -14 Пример 12 101 61 26 -14 Сравнительный пример 4 94 54 16 -24 Сравнительный пример 5 94 54 23 -17 Сравнительный пример 6 90 53 23 -14

Как показано в приведенной выше таблице 3, подтверждено, что композиция для термоклея по настоящему изобретению имеет высокие температуры нарушения адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании, обеспечивает превосходную термостойкость и может обеспечить и превосходную когезионную способность, и адгезионную прочность.

Таким образом, композиция для термоклея по настоящему изобретению включает этилен-бутеновый сополимер по настоящему изобретению, имеющий, благодаря этому, низкую температуру плавления по сравнению с обычным этилен-октеновым сополимером, имеющим такую же плотность, неоходимую при низкой температуре обработки, а также имеющий даже в случае получения с высокой плотностью низкую температуру плавления по сравнению с обычным этилен-октеновым сополимером. Кроме того, подтверждено, что при включении этилен-бутенового сополимера, имеющего низкую температуру плавления, по настоящему изобретению, композиция имела существенно улучшенные высокие температуры потери адгезии при сдвиге и потери адгезии при отслаивании и являлась превосходной в качестве термоклея с отличной термостойкостью.

В данном документе, хотя выше настоящее изобретение описано с помощью конкретных материалов и конкретных типичных вариантов осуществления, они были предоставлены только в помощь полному пониманию настоящего изобретения. Таким образом, настоящее изобретение не ограничено типичными вариантами осуществления, и специалисты в области техники, к которой относится настоящее изобретение, могут делать различные модификации и изменения этого описания.

Таким образом, сущность настоящего изобретения не следует ограничивать вышеописанными типичными вариантами осуществления, и предполагается, что следующая далее формула изобретения, а также все модификации, равные или эквивалентные формуле изобретения, соответствуют области и духу изобретения.

Изобретение относится к этилен-бутеновым сополимерам, которые используют в композициях для термоклея. Предложены этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости от 6000 до 20000 сП, который имеет плотность от 0,874 до 0,900 г/см³, температуру плавления от 63 до 90°C, средневесовую молекулярную массу от 15000 до 30000 г/моль, среднечисловую молекулярную массу от 10000 до 20000 г/моль и содержание бутена от 10 до 28% масс., и композиция для термоклея, включающая предложенный сополимер, вещество для повышения клейкости и воск. Технический результат – улучшение когезионной способности и адгезионной прочности композиции для термоклея, включающей этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, за счёт понижениия температуры обработки и улучшения термостабильности этилен-бутенового сополимера. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 12 пр.

1. Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, имеющий вязкость от 6000 до 20000 сП, измеренную при 177°C, который представляет собой сополимер, полученный из этилена и бутена, где этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости имеет плотность от 0,874 до 0,900 г/см³, температуру плавления от 63 до 90°C, средневесовую молекулярную массу от 15000 до 30000 г/моль, среднечисловую молекулярную массу от 10000 до 20000 г/моль и содержание бутена от 10 до 28% масс.

2. Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по п. 1, где этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости получают полимеризацией в растворе в присутствии металлоценового катализатора с одним активным центром.

3. Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по п. 1, где этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости имеет температуру потери адгезии при сдвиге (SAFT) 70°C или более высокую.

4. Этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости по п. 1, где этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости используют для термоклея.

5. Композиция для термоклея, содержащая: этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости, вещество для повышения клейкости и воск,

где этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости имеет вязкость от 6000 до 20000 сП, измеренную при 177°C, плотность от 0,874 до 0,900 г/см³, температуру плавления от 63 до 90°C, средневесовую молекулярную массу от 15000 до 30000 г/моль, среднечисловую молекулярную массу от 10000 до 20000 г/моль и содержание бутена от 10 до 28% масс.

6. Композиция для термоклея по п. 5, где композиция для термоклея включает от 25 до 50% масс. этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости, от 20 до 45% масс. вещества для повышения клейкости и от 20 до 40% масс. воска.

7. Композиция для термоклея по п. 5, где этилен-бутеновый сополимер сверхнизкой вязкости получают полимеризацией в растворе в присутствии металлоценового катализатора с одним активным центром.

8. Композиция для термоклея по п. 5, дополнительно содержащая антиоксидант.

9. Композиция для термоклея по п. 5, где композиция для термоклея имеет температуру потери адгезии при сдвиге (SAFT) 95°C или более высокую и температуру потери адгезии при отслаивании (PAFT) 45°C или более высокую.

10. Композиция для термоклея по п. 5, где композиция для термоклея удовлетворяет следующим соотношениям 1 и 2:

соотношение 1

T_a-T_c≥24,

соотношение 2

T_b-T_c≥-24, где

T_a обозначает температуру потери адгезии при сдвиге (°C) композиции для термоклея, T_b обозначает температуру потери адгезии при отслаивании (°C) композиции для термоклея, и T_c обозначает температуру плавления (°C) этилен-бутенового сополимера сверхнизкой вязкости.