Способ получения стабилизатора многофункционального действия для хлорсодержащих полимеров Российский патент 2023 года по МПК C07B63/00 C08K5/98 C08K5/103 C08K5/13 C08K5/524 C08K13/06 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения комплексных стабилизаторов поливинилхлорида, и может быть использовано при переработке композиций хлорсодержащих полимеров, таких как поливинилхлорид в различные изделия, которые могут быть использованы в народном хозяйстве.

Известен стабилизатор поливинилхлорида, полученный взаимодействием стеариновой кислоты или синтетических жирных кислот С₇-С₂₁ с металлами или с их окисями или гидроокисями, или солями в присутствии пластификатора. (Авторское свидетельство СССР №413854, кл. С07С 53/24, опубл. 1971).

Недостатком изобретения является то, что при переработке хлорсодержащих полимеров в присутствии данных стабилизаторов получают материалы с низкой термостабильностью и неудовлетворительной первоначальной окраской.

Известен способ получения стеарата кальция обменной реакцией стеариновой кислоты с гидроксидом кальция в присутствие соответствующего цеолита для адсорбирования выделяющейся в ходе синтеза реакционной воды (патент RU №2259993, кл. С07С 53/126; С07С 51/41; 10.09.2005).

Недостатками указанного способа получения стеарата кальция является сложность технологического процесса и недостаточная сырьевая база, так как используется только стеариновая кислота и гидроксид кальция.

Известен способ получения комплексных стабилизаторов ПВХ, принятый нами за прототип (патент RU №2400496, кл. С08K 5/524; С08K 5/13; С08K 5/103; С08K 5/098; С08K 13/06; С07С 51/41; 27.09.2010). Комплексный стабилизатор получают путем взаимодействия смеси окисей и/или гидроокисей Са, Zn, Mg, Al с карбоновыми кислотами, такими как олеиновая, 2-этилгексановая, a,a-разветвленные монокарбоновые кислоты фракции С₁₀-С₂₆ при температуре 140-180°С в присутствии глицерина и добавок, выбранных из ионола, эпоксидированного соевого масла, эпоксидной смолы, дифениллопропана, фосфина НФ, дифенил-н-бутилфосфита, полиэтилсилоксановой жидкости марки ПЭС-5, модификатора пластмасс марки Пента-1006 или Пента-1005 и стеатара кальция.

Недостатками этого способа являются: использование большого количества активаторов солеобразования, преимущественно различных пластификаторов, которые в условиях синтеза солей карбоновых кислот подвергаются щелочному гидролизу, сопровождающейся накоплением кислых продуктов. Также при переработке полимеров в присутствии данных стабилизаторов получаются материалы с низкой термостабильностью, стойкостью к светостарению и неудовлетворительной первоначальной окраской.

Изобретение решает задачу получения и расширения ассортимента эффективных нетоксичных комплексных стабилизаторов для хлорсодержащих композиций.

Сущность изобретения заключается в получении стабилизатора многофункционального действия для хлорсодержащих полимеров путем взаимодействия монокарбоновых кислот с окисями металлов в присутствии глицерина, фенольного антиоксиданта, эпоксидированного соевого масла, фосфита НФ при нагревании, где комплексный стабилизатор многофункционального действия получают путем взаимодействия на первой стадии монокарбоновых кислот в количестве 0,5 моль со смесью окисей Вa, Zn или Са в присутствии фенольного антиоксиданта и сложноэфирного пластификатора при нагревании до 130-150°С до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г, далее в реакционную массу добавляют остаточное количество монокарбоновой кислоты в количестве 0,2 моль и глицерина и ведут синтез при температуре 165°С до достижения кислотного числа 5-10 мг KОН/г, далее реакционную массу охлаждают до 40-45°С и добавляют эпоксидированное соевое масло, полиглицерин и фосфит НФ, полученную смесь перемешивают в течение 20 минут.

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 4,9 г ZnO, 10,6 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 2

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 7,3 г ZnO, 9 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 20 минут. Затем в реактор добавляют 50 г сложноэфирного пластификатора и 5 г антиоксиданта ионол. Синтез ведут до достижения кислотного числа в пределах 3-5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 56,4 г олеиновой кислоты, 19 г глицерина, синтез ведут в течение 5 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа не более 10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают, выход продукта составляет 94%.

Пример 3

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 4,9 г ZnO, 29,1 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 96%.

Пример 4

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 7,3 г ZnO, 24,5 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 20 минут. Затем в реактор добавляют 50 г сложноэфирного пластификатора и 5 г антиоксиданта ионол. Синтез ведут до достижения кислотного числа в пределах 3-5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 56,4 г олеиновой кислоты, 19 г глицерина, синтез ведут в течение 5 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа не более 10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают, выход продукта составляет 95%.

Пример 5

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 10,1 г ZnO, 7 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 135°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диоктилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 6

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 6,5 г ZnO, 8,4 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 97%.

Пример 7

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 4,05 г ZnO, 11,2 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 98%.

Пример 8

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 10,1 г ZnO, 19,1 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 94%.

Пример 9

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 8,1 г ZnO, 22,95 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 98%.

Пример 10

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 4,05 г ZnO, 30,6 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 50 г дидиоктилтерефталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 94%.

Пример 11

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 10,1 г ZnO, 7 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 12

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 6,5 г ZnO, 8,4 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 13

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 4,05 г ZnO, 11,2 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диоктилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 98%.

Пример 14

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 10,1 г ZnO, 19,1 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 97%.

Пример 15

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 8,1 г ZnO, 22,95 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 135°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 40 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 16

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 4,05 г ZnO, 30,6 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 96%.

Пример 17

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 10,1 г ZnO, 7 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 145°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 90%.

Пример 18

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 6,5 г ZnO, 8,4 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 93%.

Пример 19

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 4,05 г ZnO, 11,2 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 135°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 50 г диоктилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 20

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 10,1 г ZnO, 19,1 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 50 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 21

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 8,1 г ZnO, 22,95 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 135°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 45 г диоктилтерефталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 96%.

Пример 22

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 4,05 г ZnO, 30,6 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 50 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 50 г олеиновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 23

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 10,1 г ZnO, 7 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 135°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диоктилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 96%.

Пример 24

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 6,5 г ZnO, 8,4 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 50 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 98%.

Пример 25

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 4,05 г ZnO, 11,2 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 45 г диоктилтерефталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 26

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 10,1 г ZnO, 19,1 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 97%.

Пример 27

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 8,1 г ZnO, 22,95 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 140°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диоктилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Пример 28

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 72 г 2-этилгексановой кислоты, 4,05 г ZnO, 30,6 г ВаО, реакционную массу перемешивают при температуре 135°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 50 г сложноэфирного пластификатора и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 28,8 г 2-этилгексановой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 94%.

Пример 29

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка, патрубком для продувки азота, помещенную в масляную баню, загружают 141 олеиновой кислоты, 10,1 г ZnO, 7 г СаО, реакционную массу перемешивают при температуре 130°С в течение 30 минут. Затем в реактор добавляют 35 г диизононилфталата и 5 г ионола. Синтез ведут до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г. В реакционную массу, полученную на первой стадии, загружают 56,9 г стеариновой кислоты, 16,3 глицерина, синтез ведут в течение 4 часов при температуре 165°С, до достижения кислотного числа в пределах 5-10 мг KОН/г. Реакционную массу выдерживают в реакторе при работающей мешалке до снижения температуры до (40-45)°С, затем дозируются 10,6 г эпоксидированного соевого масла, 6,36 г полиглицерина и 4,24 г фосфита НФ. После добавления компонентов, смесь перемешивают в течение 20 минут, готовый продукт выгружают. Выход продукта составляет 95%.

Комплексные стабилизаторы по внешнему виду представляет собой однородную жидкость светло-коричневого цвета.

Для определения эффективности комплексных стабилизаторов готовят полимерную композицию следующего состава, мас. ч.: ПВХ - 100, комплексный стабилизатор - 5, перемешивают в лабораторном смесителе при температуре 80°С в течение 30 минут, затем получают пленки на вальцах при 180°С в течение 5 минут. Термостабильность полимерных пленок определяют по ГОСТ 14041-80 при 160°С, цветостабильность оценивают визуально, по времени до появления окрашивания пленки при 180°С. Показатель текучести расплава (ПТР) определяют по ГОСТ 11645-73 Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов на приборе ИИРТ-1М.

Результаты испытаний стабилизированных комплексными стабилизаторами хлорсодержащих полимерных композиций представлены в таблице. Для сравнения приводится стабилизатор, полученный по примеру прототипа, как более близкий по составу к заявленным.

Полученные результаты свидетельствуют, что кальций - цинковые или барий - цинковые комплексные стабилизаторы со специально подобранным на стадии синтеза сбалансированным составом, включающие соосажденные кальций - цинковые соли жирных кислот (олеиновой, 2-этилгексановой), антиоксидант (ионол, ДФН), моноолеан глицерина, сложноэирный пластификатор (ДОФ, ДОТФ, ДИНФ) при использовании в ПВХ-композициях повышают их текучесть расплава, динамическую и статическую термостабильность.

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения комплексных стабилизаторов поливинилхлорида, и может быть использовано при переработке композиций хлорсодержащих полимеров в различные изделия (пленочные материалы, кабельные пластикаты, профили, строительные материалы, трубы и т.д.). Способ реализуется путем взаимодействия на первой стадии монокарбоновых кислот в количестве 0,5 моль со смесью окисей Вa, Zn или Са в присутствии фенольного антиоксиданта и сложноэфирного пластификатора при нагревании до 130-150°С до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г, далее в реакционную массу добавляют остаточное количество монокарбоновой кислоты в количестве 0,2 моль и глицерина и ведут синтез при температуре 165°С до достижения кислотного числа 5-10 мг KОН/г, далее реакционную массу охлаждают до 40-45°С и добавляют эпоксидированное соевое масло, полиглицерин и фосфит НФ, полученную смесь перемешивают в течение 20 минут. Задачей изобретения является расширение ассортимента нетоксичных комплексных стабилизаторов и улучшение физико-механических свойств полимерных материалов. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 29 пр.

1. Способ получения стабилизатора многофункционального действия для хлорсодержащих полимеров путем взаимодействия монокарбоновых кислот с окисями металлов в присутствии глицерина, фенольного антиоксиданта, эпоксидированного соевого масла, фосфита НФ при нагревании, отличающийся тем, что комплексный стабилизатор многофункционального действия получают путем взаимодействия на первой стадии монокарбоновых кислот в количестве 0,5 моль со смесью окисей Вa, Zn или Са в присутствии фенольного антиоксиданта и сложноэфирного пластификатора при нагревании до 130-150°С до достижения кислотного числа не более 5 мг KОН/г, далее в реакционную массу добавляют остаточное количество монокарбоновой кислоты в количестве 0,2 моль и глицерина и ведут синтез при температуре 165°С до достижения кислотного числа 5-10 мг KОН/г, далее реакционную массу охлаждают до 40-45°С и добавляют эпоксидированное соевое масло, полиглицерин и фосфит НФ, полученную смесь перемешивают в течение 20 минут.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве монокарбоновой кислоты используют олеиновую, 2-этилгексановую кислоты.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сложноэфирного пластификатора применяют диоктилфталат, диизононилфталат, диоктилтерефталат.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, в качестве фенольного антиоксиданта - ионол, дифенилолпропан.