СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПРИРОДНЫХ ФОСФАТОВ Российский патент 2024 года по МПК C01B25/22 C22B3/24 C22B11/00 C22B59/00 

Изобретение относится к области переработки природных фосфатов с получением экстракционной фосфорной кислоты и сложных фосфорсодержащих минеральных удобрений.

Природные фосфаты (апатиты и фосфориты) являются комплексным сырьем, содержащим кроме фосфора, значительные количества других полезных веществ: редкие и редкоземельные элементы (РЗЭ), благородные металлы (БМ). Комплексная переработка апатитового концентрата существенно бы увеличила технико-экономические показатели производства экстракционной фосфорной кислоты и сложных фосфорсодержащих минеральных удобрений.

Из предшествующего уровня техники известны способы переработки природных фосфатов серной кислотой, получением суспензии, содержащей фосфорную кислоту и нерастворимую соль кальция (сульфат кальция), отделением нерастворимого остатка и сульфата кальция путем фильтрации, получением технологического раствора, содержащего фосфорную кислоту на дальнейшую переработку с целью получения экстракционной фосфорной кислоты [1]. Недостатком способа является отсутствие извлечения РЗЭ и БМ.

Известны способы переработки природных фосфатов азотной кислотой, заключающиеся в разложении фосфатов азотной кислотой, получении суспензии, содержащей фосфорную кислоту, растворимые соли кальция и нерастворенный остаток, отделение нерастворенного остатка путем фильтрации, получение технологического раствора, содержащего фосфорную кислоту и растворимые соли кальция. В зависимости от метода дальнейшей переработки технологического раствора получают как односторонние азотные и фосфорные удобрения, так и сложные с самым широким диапазоном соотношения питательных элементов [2, стр. 9 - 24, 3]. Недостатком способов является низкая степень извлечения РЗЭ и отсутствие извлечения БМ.

Известен способ переработки природных фосфатов в сложное фосфорсодержащее удобрение, включающий обработку исходного апатитового концентрата азотной кислотой с получением двух продуктов: нитроаммофоски и карбоната кальция [4]. Недостатком способа является отсутствие извлечения РЗЭ и БМ.

Известен способ переработки природных фосфатов соляной кислотой в экстракционную фосфорную кислоту и выделение РЗЭ в виде фосфатов. Высушенные осадки фосфатов РЗЭ содержат около 40% исходных РЗЭ [6]. Недостатком способа является неполное извлечение РЗЭ, потеря фосфора и отсутствие извлечения БМ.

Известен способ переработки природных фосфатов с получением очищенной фосфорной кислоты и извлечением РЗЭ с использованием сульфокатионита КУ-2-8 чС в Na⁺- и К⁺- формах для извлечения РЗЭ, при более лучшем извлечении РЗЭ цериевой группы, по сравнению с РЗЭ средних и иттриевых групп [5]. Недостатком способа является неполное извлечение всех РЗЭ и отсутствие извлечения БМ.

Известен способ переработки природных фосфатов азотной кислотой в сложное фосфорсодержащее минеральное удобрение и выделение РЗЭ сначала в виде фосфатов РЗЭ, а затем в виде оксалатов РЗЭ [7]. Недостатком способа является многостадийность и использование нескольких реагентов для извлечения РЗЭ, отсутствие извлечения БМ.

Известны способы извлечения РЗЭ в процессе комплексной переработки апатитового концентрата [2, стр. 147-168, 3]. Недостатком способов является их трудоемкость, технологическая сложность и, как следствие, практическая неприменимость в промышленности.

Задача, на решение которой направлено предполагаемое изобретение, является увеличение степени комплексной переработки природных фосфатов (апатитовые и фосфоритные концентраты) путем производства экстракционной фосфорной кислоты и сложных фосфорсодержащих удобрений с получением дополнительных ликвидных продуктов -редкоземельных и благородных металлов.

Поставленная задача решается за счет того, что в способе переработки природных фосфатов, включающем обработку природных фосфатов минеральной кислотой, получение суспензии, содержащей фосфорную кислоту, соли кальция и нерастворенный остаток, отделение нерастворимого остатка и малорастворимых солей кальция путем фильтрации, получение технологического раствора, содержащего фосфорную кислоту и растворимые соли кальция, направляемого на дальнейшую обработку для получения фосфорной кислоты или сложных удобрений с целью увеличения степени комплексной переработки природных фосфатов, технологический раствор обрабатывают сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения РЗЭ и БМ, раствор фильтруют для выделения из него концентрата РЗЭ и БМ, а концентрат РЗЭ и БМ подвергают термической обработке для удаления органической основы сорбента, после чего растворяют полученный совместный концентрат БМ и РЗЭ в азотной кислоте и отделяют группу БМ от группы РЗЭ с помощью сорбента полиметиленсульфида. Сорбционный концентрат БМ сдают в аффинажное предприятие. Концентрат РЗЭ подвергают разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Достигаемый технический результат - получение дополнительного продукта в виде концентратов РЗЭ и БМ - заключается в сорбции РЗЭ и БМ из экстракционной фосфорной кислоты или фосфорнокислого раствора с помощью сорбента 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтана, выделении концентрата РЗЭ и БМ из раствора фильтрованием, последующим растворением совместного концентрата БМ и РЗЭ азотной кислотой и селективного сорбционного выделения БМ из раствора сорбентом полиметиленсульфидом.

Изобретение поясняется примерами.

Пример 1.

Технологический раствор, образующийся после обработки апатитового концентрата серной кислотой и фильтрации от нерастворимой соли кальция - сульфата кальция и нерастворившегося твердого остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту, подвергали обработке сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения из раствора РЗЭ и БМ.

В стеклянный реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой, помещали 12 л вышеуказанного технологического раствора, содержащего: серебра - 0,073 мг/л, золота - 0,012 мг/л, платины - 0,006 мг/л, палладия - 0,004 мг/л, родия - 0,011 мг/л, иридия - 0,009 мг/л, редкоземельных элементов в сумме 160 мг/л, вносили 10,0 г 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров), при температуре +35-45°С перемешивали в течение 40 минут. За это время сорбент сорбировал РЗЭ и БМ и образовывал твердый концентрат РЗЭ и БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат РЗЭ и БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата на содержание РЗЭ и БМ показал наличие в фильтрате следующего количества РЗЭ и БМ: серебра 0,001 мг/л, золота 0,002 мг/л, платины 0,001 мг/л, родия 0,001 мг/л, иридия 0,001 мг/л, палладия не обнаружено, сумма РЗЭ 43 мг/л. Степень извлечения БМ составила: для серебра - 99%, для золота 83%, для платины 83%, для палладия 100%, для родия 91%, для иридия 89%, для суммы РЗЭ - 73%.

Затем золу концентрата РЗЭ и БМ, образовавшуюся после удаления органической основы, обрабатывали 0,2 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 8,3 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Анализ золы концентрата БМ показал содержание серебра 0,861 мг (98%), золота 0,120 мг (83%), платины 0,060 мг (83%), палладия 0,047 мг (98%), родия 0,120 мг (91%), иридия 0,008 мг (89%). Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Пример 2.

Технологический раствор, образующийся после обработки апатитового концентрата серной кислотой и фильтрации от нерастворимой соли кальция - сульфата кальция и нерастворившегося твердого остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту, подвергали обработке сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения из раствора РЗЭ и БМ.

В стеклянный реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой, помещали 10 л вышеуказанного технологического раствора, содержащего: серебра - 0,073 мг/л, золота - 0,012 мг/л, платины - 0,006 мг/л, палладия -0,004 мг/л, родия - 0,011 мг/л, иридия - 0,009 мг/л, редкоземельных элементов в сумме 160 мг/л, вносили сорбент 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров), нанесенный на носитель -анионообменную смолу методом «Змея в клетке», как описано в патенте РФ №2579133 в количестве 20,0 г при температуре +35-45°С и перемешивании в течение 40 минут.

За это время сорбент сорбировал РЗЭ и БМ, образовывал твердый концентрат РЗЭ и БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат РЗЭ и БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата на содержание РЗЭ и БМ показал наличие в фильтрате следующего количества БМ: серебра 0,000 мг/л, золота 0,001 мг/л, платины 0,002 мг/л, родия 0,002 мг/л, иридия 0,001 мг/л, палладия не обнаружено, сумма РЗЭ 44 мг/л Степень извлечения составила: серебра -100%, золота 92%, платины 67%, палладия 100%, родия 82%, иридия 89%, сумма РЗЭ 72,5%.

Затем золу концентрата РЗЭ и БМ, образовавшуюся после удаления органической основы, обрабатывали 0,4 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 6,9 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Анализ золы концентрата БМ показал содержание серебра 0,735 мг (99%), золота 0,970 мг (97%), платины 0,50 мг (83%), палладия 0,048 мг (100%), родия 0,100 мг (92%), иридия 0,008 мг (89%). Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Пример 3.

Технологический раствор, образующийся после обработки апатитового концентрата серной кислотой и фильтрации от нерастворимой соли кальция - сульфата кальция и нерастворившегося остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту, подвергали обработке сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения из раствора РЗЭ и БМ.

8 л вышеуказанного технологического раствора, содержащего серебра -0,073 мг/л, золота - 0,012 мг/л, платины - 0,006 мг/л, палладия - 0,004 мг/л, родия - 0,011 мг/л, иридия - 0,009 мг/л, редкоземельных элементов в сумме 160 мг/л обрабатывали сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров), нанесенным на носитель -анионо-обменную смолу методом «Змея в клетке», как описано в патенте РФ №2579133. Для этого 20,0 г сорбента помещали в колонку и пропускали через колонку фильтрат раствора при комнатной температуре и скорости 1 колоночный объем/час. За это время сорбент сорбировал РЗЭ и БМ. Концентрат РЗЭ и БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата на содержание РЗЭ и БМ показал наличие в фильтрате суммы РЗЭ 46 мг/л и БМ: серебра 0,001 мг/л, золота 0,002 мг/л, платины 0,002 мг/л, палладия 0,001 мг/л, родия 0,002 мг/л, иридия 0,002 мг/л. Степень извлечения РЗЭ 71%. Степень извлечения БМ составила: серебра - 99%, золота 83%, платины 67%, палладия 75%, родия 87%, иридия 78%.

Затем концентрат РЗЭ и БМ, образовавшийся после удаления органической основы, обрабатывали 0,4 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 5,5 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Анализ золы концентрата БМ показал содержание серебра 0,584 мг (100%), золота 0,094 мг (98%), платины 0,410 мг (85%), палладия 0,031 мг (97%), родия 0,081 мг (92%), иридия 0,065 мг (90%). Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Пример 4.

Технологический раствор, образующийся после обработки апатитового концентрата азотной кислотой и фильтрации от нерастворившегося твердого остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту и растворимую соль кальция - нитрат кальция подвергали обработке сорбентом для извлечения РЗЭ и БМ. Анализ этого раствора показал наличие в растворе следующего количества БМ: 7,6 мг/л серебра, 1,1 мг/л золота, 0,73 мг/л платины, 0,58 мг/л палладия, а также 182 мг/л суммы РЗЭ.

В стеклянный реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой, помещали вышеуказанный технологический раствор в количестве 32 литров, вносили 27,0 г 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров) при температуре +20-25°С и перемешивании в течение 40 минут.

За это время сорбент сорбировал РЗЭ и БМ и образовывал твердый концентрат РЗЭ и БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат РЗЭ и БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата показал наличие в фильтрате 47 мг/л суммы РЗЭ, серебра 0,13 мг/л, золота 0,058 мг/л, платины 0,22 мг/л, палладия не обнаружено. Степень извлечения РЗЭ 74%, степень извлечения серебра - 98%, золота 95%, платины 70%, палладия 100%.

Затем концентрат РЗЭ и БМ, образовавшийся после удаления органической основы, обрабатывали 0,5 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 11,5 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Анализ золы концентрата БМ показал содержание серебра 0,861 мг (98%), золота 0,120 мг (83%), платины 0,060 мг (83%), палладия 0,047 мг (98%), родия 0,120 мг (91%), иридия 0,008 мг (89%). Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Пример 5.

Технологический раствор, образующийся после обработки апатитового концентрата азотной кислотой и фильтрации от нерастворившегося твердого остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту и растворимую соль кальция - нитрат кальция подвергали обработке сорбентом для извлечения РЗЭ и БМ. Анализ этого раствора показал наличие в растворе 7,6 мг/л серебра, 1,1 мг/л золота, 0,73 мг/л платины, 0,58 мг/л палладия, 182 мг/л суммы РЗЭ.

Затем вышеуказанный технологический раствор в количестве 22 литра обрабатывали сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров), нанесенном на носитель - анионообменную смолу методом «Змея в клетке», как описано в патенте РФ №2579133 в количестве 20,0 г при температуре +20-25°С и перемешивании в течение 40 минут. За это время сорбент сорбировал РЗЭ и БМ и отделялся от раствора фильтрованием. Концентрат РЗЭ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата показал наличие в фильтрате 34 мг/л суммы РЗЭ, 0,086 мг/л серебра, 0,99 мг/л золота, 0,041 мг/л платины, палладия не обнаружено. Степень извлечения РЗЭ составила 81%. Степень извлечения серебра - 99%, золота 10,0%, платины 94%, палладия 100%.

Затем концентрат РЗЭ и БМ, образовавшийся после удаления органической основы, обрабатывали 0,4 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 8,0 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Пример 6.

Технологический раствор, образующийся после обработки апатитового концентрата азотной кислотой и фильтрации от нерастворившегося остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту и растворимую соль кальция - нитрат кальция обрабатывали сорбентом для извлечения РЗЭ и БМ.

Анализ этого раствора показал наличие в растворе 7,6 мг/л серебра, 1,1 мг/л золота, 0,73 мг/л платины, 0,58 мг/л палладия, 182 мг/л суммы РЗЭ.

Далее 8 литров вышеуказанного раствора обрабатывали сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров), нанесенном на носитель -анионообменную смолу методом «Змея в клетке», как описано в патенте РФ №2579133. Для этого 20 г сорбента помещали в колонку и пропускали через колонку фосфорноазотнокислый раствор при комнатной температуре и скорости 1 колоночный объем/час. За это время сорбент сорбировал РЗЭ и БМ. Концентрат РЗЭ и БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата показал наличие в фильтрате 42 мг/л суммы РЗЭ, серебра 0,028 мг/л, золота 0,08 мг/л, платины 0, 09 мг/л, палладия 0,036 мг/л. Степень извлечения суммы РЗЭ - 77%. Степень извлечения серебра - 99%, золота 93%, платины 88%, палладия 94%.

Затем концентрат РЗЭ и БМ, образовавшийся после удаления органической основы, обрабатывали 0,4 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 5,5 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами.

Пример 7.

Технологический раствор, образующийся после обработки концентрата вятского обожженного фосфорита соляной кислотой и фильтрации от нерастворившегося твердого остатка, содержащий экстракционную фосфорную кислоту и растворимую соль кальция - хлорид кальция обрабатывали сорбентом для извлечения РЗЭ и БМ.

Вышеуказанный технологический раствор содержал: серебра - 0,040 мг/л, золота - 0,027 мг/л, платины - 0,017 мг/л, палладия - 0,034 мг/л, редкоземельных элементов в сумме 210 мг/л.

В стеклянный реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой и содержащий 10 л технологического раствора помещали сорбента 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан (из ряда аминотиоэфиров), нанесенном на носитель - анионообменную смолу методом «Змея в клетке», как описано в патенте РФ №2579133. Обработка производилась при температуре +35-45°С и перемешивании в течение 40 минут. За это время сорбент экстрагировал РЗЭ и БМ и отделялся от раствора фильтрованием. Концентрат РЗЭ и БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента. Анализ фильтрата показал наличие в фильтрате 25 мг/л суммы РЗЭ, платины 0,03 мг/л, серебра, золота, палладия не обнаружено. Степень извлечения суммы РЗЭ составила 88%, серебра -100%, золота 100%, палладия 100%, платины 82%.

Затем концентрат РЗЭ и БМ, образовавшийся после удаления органической основы, обрабатывали 0,1 л концентрированной азотной кислоты для получения раствора РЗЭ и БМ. В этот раствор вносили 7,1 г полиметиленсульфида (из ряда полимерных тиоэфиров), при температуре +35-45°С и перемешивали в течение 60 минут. За это время сорбент сорбировал БМ и образовывал твердый концентрат БМ, который отделяли от раствора фильтрованием. Концентрат БМ подвергали термической обработке для удаления органической основы сорбента и сдавали в аффинажное предприятие. Оставшийся раствор РЗЭ подвергали разделению на индивидуальные элементы известными способами

По результатам экспериментов, описанных примерами 1-7, можно сделать вывод, что в процессе реализации заявляемого способа действительно удается получить дополнительный ликвидный продукт - концентраты РЗЭ и БМ.

Изобретение является новым, поскольку оно не известно из существующего уровня техники. Изобретение имеет изобретательский уровень, поскольку оно явным образом не следует из существующего уровня техники. Изобретение является промышленно применимым, так как оно может быть использовано в химической промышленности при переработке природных фосфатов минеральными кислотами для получения экстракционной фосфорной кислоты или сложных фосфорсодержащих удобрений с выделением концентратов РЗЭ и БМ.

Формула изобретения.

1. Способ переработки природных фосфатов, включающий обработку природных фосфатов минеральной кислотой, получение суспензии, содержащей фосфорную кислоту, соли кальция и нерастворенный остаток, отделение нерастворимого остатка и малорастворимых солей кальция путем фильтрации, получение технологического раствора, содержащего фосфорную кислоту и растворимые соли кальция, направляемого на дальнейшую обработку для получения фосфорной кислоты или сложных удобрений, отличающийся тем что с целью увеличения степени комплексной переработки природных фосфатов, технологический раствор обрабатывают сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения РЗЭ и БМ, раствор фильтруют для выделения из него концентрата РЗЭ и БМ, концентрат РЗЭ и БМ подвергают термической обработке для удаления органической основы сорбента, растворяют в азотной кислоте, обрабатывают сорбентом полиметиленсульфидом для выделения концентрата БМ, полученный твердый концентрат БМ озоляют и сдают в аффинажное предприятие, а оставшийся раствор, представляющий собой концентрат РЗЭ, разделяют на элементы известными способами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве минеральной кислоты применяют серную, или азотную, или соляную кислоты.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сорбента РЗЭ и БМ применяют 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан в чистом виде или нанесенном на ионообменный носитель.

Литература

1. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты, Л: Химия, 1981, стр. 67-68.

2. Комплексная азотнокислотная переработка фосфатного сырья / Гольдинов А.Л., Копылев Б.А., Абрамов О.Б., и др. - Л.: Химия, 1982.

3. Обзор патентов на изобретения основной группы С05В 11/00 и подгруппы С05В 11/06, размещенных на российском сервере Европейского патентного ведомства ().

4. Технологический регламент действующего производства нитроаммофоски на ОАО «Дорогобуж», 1981 год.

5. Получение фосфорной кислоты сорбционной конверсией апатитового концентрата с использованием сульфокатионита в натриевой или калиевой формах / Локшин Э.П., Тареева О.А., Седнева Т.А. и др., Известия ВУЗ, серия Химия и химическая технология, 2020, т.63 (1), стр. 78-85.

6. Технология минеральных удобрений / Дубовицкий A.M., Шерешевский А.И., ГХИ, М-Л, 1947, стр. 173-178.

7. Техноэкологические аспекты распределения промышленно-ценных и радиоактивных компонентов в продуктах азотно-кислотной переработки апатитовых концентратов / Лебедев В.Н., Мельник Н.А., Экология промышленного производства, 2007, №2, стр. 56-59.

8. Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Борисова В.В. и др. Способ извлечения золота и палладия из растворов. Патент РФ №2102508, 1998.

9. Бикбаева Г.Г., Алеев Р.С., Рафиков С.Р. и др. Извлечение платины из водных растворов полиэтиленмоносульфидом. ЖНХ, т.29, в.4, с. 1010, 1984.

10. Симанова С.А., Карпов Ю.А., Ширяева О.А., Дальнова Ю.С. и др. Особенности сорбционного концентрирования платиновых металлов новыми сера-азотсодержащими сорбентами поликонденсационного типа. Материалы 2 Международного симпозиума «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии», Краснодар, 25-30 сент. 2005.

11. Дальнова О.А., Дальнова Ю.С, Барановская В.Б., Тертышный И.Г. и др. Способ получения сорбента редкоземельных металлов. Патент РФ №2579133, 2016.

Изобретение относится к области переработки природных фосфатов с получением экстракционной фосфорной кислоты и сложных фосфорсодержащих минеральных удобрений. Способ включает обработку природных фосфатов минеральной кислотой, получение суспензии, содержащей фосфорную кислоту, соли кальция и нерастворенный остаток, отделение нерастворимого остатка и малорастворимых солей кальция путем фильтрации, получение технологического раствора, содержащего фосфорную кислоту и растворимые соли кальция. Технологический раствор обрабатывают сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения редкоземельных элементов (РЗЭ) и благородных металлов (БМ), раствор фильтруют с выделением концентрата РЗЭ и БМ, который подвергают термической обработке для удаления органической основы сорбента, после которой образовавшийся концентрат РЗЭ и БМ растворяют в азотной кислоте, обрабатывают сорбентом полиметиленсульфидом и отделяют от раствора твердый концентрат БМ, который подвергают термической обработке для удаления органической основы. Обеспечивается увеличение степени комплексной переработки природных фосфатов путем производства экстракционной фосфорной кислоты и сложных фосфорсодержащих удобрений с получением дополнительных ликвидных продуктов - редкоземельных и благородных металлов. 2 з.п. ф-лы, 7 пр.

1. Способ переработки природных фосфатов, включающий обработку природных фосфатов минеральной кислотой, получение суспензии, содержащей фосфорную кислоту, соли кальция и нерастворенный остаток, отделение нерастворимого остатка и малорастворимых солей кальция путем фильтрации, получение технологического раствора, содержащего фосфорную кислоту и растворимые соли кальция, отличающийся тем, что технологический раствор обрабатывают сорбентом 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан для выделения редкоземельных элементов (РЗЭ) и благородных металлов (БМ), раствор фильтруют с выделением концентрата РЗЭ и БМ, который подвергают термической обработке для удаления органической основы сорбента, после которой образовавшийся концентрат РЗЭ и БМ растворяют в азотной кислоте, обрабатывают сорбентом полиметиленсульфидом и отделяют от раствора твердый концентрат БМ, который подвергают термической обработке для удаления органической основы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве минеральной кислоты применяют серную, или азотную, или соляную кислоты.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сорбента РЗЭ и БМ применяют 1-карбокси-2-(пергидро-1,3,5-дитиазин)-5-илэтан в чистом виде или нанесенном на ионообменный носитель.