Способ получения сульфонилмочевинных гербицидов, содержащих фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина Российский патент 2024 года по МПК A01N41/06 A01N43/66 A01N47/36 C07D251/12 C07D251/42 C07D333/18 

Изобретение относится к области получения пестицидов, более конкретно к способу получения гербицидов из класса сульфонилмочевин, в структуре которых присутствует фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина. К этим соединениям относятся такие важные и широко используемые в сельском хозяйстве гербициды как хлорсульфурон Ia (рег. номер CAS [64902-72-3]), триасульфурон Iб (рег. номер CAS [82097-50-5]), просульфурон Iв (рег. номер CAS [94125-34-5]), иофенсульфурон Iг (рег. номер CAS [1144097-22-2]), метсульфурон-метил Iд (рег. номер CAS [74223-64-6]), йодосульфурон-метил Iе (рег. номер CAS [144550-06-1]), трибенурон-метил Iж (рег. номер CAS [101200-48-0]) и тифенсульфурон-метил Iз (рег. номер CAS [79277-27-3]) [см., напр., Modern Crop Protection Compounds, Edited by Jeschke P. et al., 3rd Ed., Vol. 1: Herbicides. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2019, p. 59-61].

Общим методом получения таких 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-замещенных сульфонилмочевин Iа-Iз является первоначальное фосгенирование доступных в несколько стадий сульфонамидов IIа-IIж избытком фосгена, дифосгена, трифосгена или оксалилхлорида в присутствии бутилизоцианата или без него с применением одно- или многокомпонентных каталитических систем при повышенных температурах (110-140°С) в толуоле, ксилоле, хлорбензоле или дихлорбензоле; при этом в зависимости от исходного сульфонамида IIа-IIж процесс может длиться от 6 до 20 ч (Схема 1). Результатом такого превращения является образование сульфонилизоцианатов IIIа-IIIж, обладающих высокой реакционной способностью и поэтому очень чувствительных к присутствию следовых количеств влаги, кислорода, углекислого газа, содержащихся в воздухе, используемых растворителях и исходном сырье. Вследствие этого эти полупродукты обычно не выделяют из реакционного раствора непосредственно после фосгенирования, а сразу после отдувки из него с помощью инертного газа избытка фосгена и образовавшегося хлороводорода используют на следующем этапе процесса в реакции с 2-амино- или 2-метиламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазином (IVа, IVб, далее по тексту - триазины IVа, IVб), осуществляемой в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов при нагревании, что приводит к целевым сульфонилмочевинам Iа-Iз (см., напр., патенты WO №2001023368A2, WO №2017092469A1, US №4127405A, US №4394506A, US №4481029А, US №5153324A, US №20170118986A1, SU №1685080A3, RU №2093512С1, RU №2103263С1, ЕР №0202830А1, EP №0584043A1, CN №102391194A).

Схема 1

Из представленных данных следует, что осуществление этой последовательности превращений требует применения специальных мер промышленной безопасности, специального оборудования, повышенных требований к квалификации сотрудников предприятия, охране труда, организации технологического процесса и др. Все эти факторы снижают технико-экономические показатели этой схемы получения сульфонилмочевин Iа-Iз и усложняют ее осуществление.

Другая группа методов получения указанных продуктов Iа-Iз является бесфосгенной, т.е. не включает в себя первоначальное фосгенирование в том или ином виде исходных сульфонамидов IIа-IIж (Схема 1). В этих двухстадийных методах исходят из сульфонамидов IIа-IIж или их стабильных натриевых или калиевых солей (II-Na/K)а-(II-Na/K)г, доступных из сульфонамидов IIа-IIг и соответствующих гидроксидов, карбонатов и др. натрия или калия, или триазинов IVа, IVб в качестве исходного сырья, при этом используют различные методы активации этих соединений для облегчения создания центрального сульфонилмочевинного фрагмента продуктов Iа-Iз (Схема 2). Для этого в подавляющем большинстве случаев проводят их трансформацию в соответствующие стабильные карбаматы или бис-карбаматы (полупродукты А, Б) с использованием низших хлорформиатов (R'OC(O)Cl, где R' = Me, Et, Ph) или органических карбонатов ((R'O)₂C=O, где R' = Me, Et, Ph), после чего полученные полупродукты А и Б используют на второй стадии синтеза, на которой происходит формирование сульфонилмочевинного фрагмента целевых продуктов Iа-Iз по реакции одной из возможных пар соответствующих предшественников А и Б между собой, осуществляемой тем или иным способом в подходящих условиях (см., напр., патенты WO №2009053058A2, WO №2017071410A1, WO №2017092446A1, US №4671819А, US №5380843A, US №5886176A, EP №0044808В1, EP №0101670A2, CN №102718723А, CN №103508968A, CN №104341366A, CN №105439970A, CN №106478534А, DE №19501174A1, DE №19528303A1).

Схема 2

В целом, использование таких бесфосгенных схем получения сульфонилмочевин Iа-Iз оказалось удобной альтернативой процессам, основанным на использовании токсичного газообразного фосгена. Однако, применение в этих синтезах в качестве исходных соединений низших хлорформиатов (метил-, этил-, фенилхлорформиат), представляющих собой жидкости при нормальных условиях, токсичность которых сопоставима с фосгеном, лишь отчасти решает проблему безопасности проведения таких процессов, например, за счет того, что, во-первых, в реализации таких схем этих хлорформиатов требуется меньше, чем фосгена, используемого в большом избытке при фосгенировании (Схема 1), во-вторых, условия проведения реакции по таким схемам являются более мягкими и не требуют долговременного использования повышенных температур или работы с нестабильными полупродуктами (сульфонилизоцианатами IIIа-IIIж) в специальных условиях, исключающих присутствие воздуха, влаги и др. и в-третьих, как правило, в ходе процесса эти токсичные исходные соединения в присутствии различных оснований расходуются полностью, т.е. нет необходимости в утилизации их избыточных количеств после синтеза. Все эти факторы, даже, несмотря на дешевизну фосгена при промышленном его производстве, благоприятно влияют на технико-экономические показатели бесфосгенного способа получения сульфонилмочевин Iа-Iз, однако, тем не менее, лишь смягчают требования к соблюдению специальных мер промышленной безопасности для его осуществления, не решая эту проблему полностью.

Отчасти проблему использования вышеуказанных токсичных хлорформиатов в синтезе полупродуктов А и Б, необходимых на второй стадии процесса (Схема 2), удается решить за счет применения нетоксичных и стабильных органических карбонатов (диметил-, диэтил-, дифенилкарбонат) в качестве синтетических эквивалентов соответствующих хлорформиатов. Однако, эти карбонаты обладают меньшей реакционной способностью по сравнению с соответствующими хлорформиатами, поэтому процессы с их использованием требуют применения достаточно сильных оснований, таких как гидриды, амиды или алкоголяты натрия или калия в среде безводных органических растворителей, часто при нагревании. В свою очередь, эти основания обладают высокой реакционной способностью и токсичностью, пожароопасны и ограниченно стабильны при хранении и обращении с ними, чувствительны к влаге, присутствию кислорода, углекислого газа и др.

Таким образом, проблема безопасности таких бесфосгенных схем получения сульфонилмочевин Iа-Iз, обусловленная существующими рисками при работе с необходимыми в этих синтезах токсичными или ограниченно стабильными исходными соединениями и/или реагентами, отличными от газообразного фосгена, решена не полностью, что также приводит к снижению технико-экономических показателей таких процессов, усложняя их осуществление, масштабирование, технологическое и аппаратурное сопровождение.

Суммируя вышесказанное, очевидно, что проблема поиска новых способов получения важных для сельского хозяйства сульфонилмочевин, исключающих использование в синтезе нестабильных и токсичных исходных соединений, полупродуктов и/или реагентов, является актуальной.

Задачей предлагаемого технического решения является улучшение технико-экономических показателей процесса получения сульфонилмочевин Iа-Iз за счет применения новой двухстадийной бесфосгенной технологии их синтеза исходя из 2-амино- или 2-метиламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, N,N'-дисукцинимидилкарбоната (DSC, рег. номер CAS [74124-79-1]) и соответствующих сульфонамидов IIа-IIж или их натриевых или калиевых солей (II-Na/K)а-(II-Na/K)г.

Техническим результатом является а) улучшение технико-экономических показателей процесса получения сульфонилмочевин Iа-Iз за счет уменьшения числа используемых в нем технологических операций, исключения использования повышенных температур и опасных и токсичных исходных соединений и/или полупродуктов, упрощения его аппаратурного оформления и сокращения продолжительности и б) повышение безопасности процесса.

Технический результат достигается за счет использования способа получения гербицидов из класса сульфонилмочевин, содержащих фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, общей формулы I

где R = H или Me;

Ar представляет собой

где R' = Cl, OCH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CF₃, I или CO₂Me; R" = H или I;

Het представляет собой

включающий первоначальное взаимодействие 2-амино- или 2-метиламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина с N,N'-дисукцинимидилкарбонатом в среде безводного органического растворителя при нагревании в атмосфере азота или аргона, приводящее к образованию соответствующих N'-сукцинимидилкарбаматов общей формулы V

где R = H или Me,

каждый из которых выделяют в индивидуальном виде и используют далее в реакции с сульфонамидом или его натриевой или калиевой солью общей формулы II или II-Na/K

где R' = Cl, OCH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CF₃, I или CO₂Me; R" = H или I;

или сульфонамидом формулы

в полярном органическом растворителе в присутствии или в отсутствие основания при температуре 20-25°С в течение 1-3 ч с последующей обработкой полученной реакционной массы водой и кислотой с получением целевого продукта, его выделением и очисткой, при этом получают следующие гербициды: хлорсульфурон, триасульфурон, просульфурон, иофенсульфурон, метсульфурон-метил, йодосульфурон-метил, трибенурон-метил или тифенсульфурон-метил.

В качестве безводного органического растворителя используют ацетонитрил или тетрагидрофуран; в качестве полярного органического растворителя используют ацетон, ацетонитрил, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран (THF), диметилсульфоксид (DMSO), N,N-диметилформамид (DMF) или N,N-диметилацетамид (DMAc); в качестве основания используют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN), триэтиламин (TEA), трибутиламин (TBA), N,N-диизопропилэтиламин (DIPEA), гидроксид натрия или калия или карбонат натрия или калия; в качестве кислоты используют соляную, серную, муравьиную или уксусную кислоту.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами (Схема 3).

Схема 3

Пример 1

Синтез 2-[N-(N'-сукцинимидил)оксикарбонил]амино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина (Vа). В реактор в атмосфере азота помещают безводный ацетонитрил, триазин IVа (50,0 г, 0,36 моль) и DSC (91,4 г, 0,36 моль). Полученную суспензию кипятят 5-7 ч при эффективном перемешивании (контроль ТСХ), после чего охлаждают до температуры 5-10°С и фильтруют. Осадок промывают холодным ацетонитрилом и высушивают на воздухе. Получают 86,1 г (86%) целевого N'-сукцинимидилкарбамата Vа в виде белого кристаллического порошка с т.пл. 198-201°С (разл.) и чистотой не менее 98,0% (по данным ВЭЖХ). Спектральные характеристики продукта: ИК-спектр (в порошке, ν, см^-1): 3216 сл, 3174 сл, 3059 сл, 2946 сл, 1833 ср, 1789 ср, 1719 с, 1597 с, 1554 ср, 1523 с, 1508 с, 1480 с, 1407 с, 1358 с, 1341 с, 1301 ср, 1212 с, 1175 с, 1161 ср, 1108 ср, 1080 с, 1037 ср, 995 ср, 960 с, 912 ср, 814 с, 763 ср, 730 ср; ¹Н ЯМР-спектр (500 МГц, DMSO-d₆, δ, м.д., 2 ротамера): 12,06 и 7,31 (с, 1Н, NH), 3,94 и 3,80 (с, 3H, OCH₃), 2,83 (с, 4H, CH₂CH₂), 2,44 и 2,21 (с, 3H, CH₃); масс-спектр (APCI+): 282,1 [M+H]⁺.

Пример 2

Синтез 2-[N-(N'-сукцинимидил)оксикарбонил-N-метил]амино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина (Vб). В реактор в атмосфере аргона помещают безводный тетрагидрофуран, триазин IVб (25,0 г, 0,16 моль) и DSC (41,5 г, 0,16 моль). Полученную суспензию кипятят 5-7 ч при эффективном перемешивании (контроль ТСХ), после чего охлаждают до температуры 5-10°С и фильтруют. Осадок промывают холодным тетрагидрофураном и высушивают на воздухе. Получают 33,5 г (70%) целевого N'-сукцинимидилкарбамата Vб в виде белого кристаллического порошка с т.пл. 75,4-79,8°С (разл.) и чистотой не менее 98,0% (по данным ВЭЖХ). Спектральные характеристики продукта: ИК-спектр (в порошке, ν, см^-1): 3261 сл, 3148 сл, 2999 сл, 2953 сл, 2853 сл, 1875 сл, 1812 ср, 1786 ср, 1731 с, 1719 с, 1643 ср, 1553 с, 1486 с, 1448 ср, 1417 ср, 1390 с, 1348 с, 1299 с, 1285 с, 1200 с, 1159 ср, 1067 с, 1047 с, 990 с, 935 ср, 914 ср, 843 с, 813 с, 805 с, 750 ср, 736 ср; ¹Н ЯМР-спектр (500 МГц, DMSO-d₆, δ, м.д.): 3,96 (с, 3H, OCH₃), 3,52 (с, 3H, NCH₃), 2,84 (с, 4H, CH₂CH₂), 2,48 (с, 3H, CH₃); масс-спектр (APCI+): 296,1 [M+H]⁺.

Примеры 3-14

Синтез сульфонилмочевин Iа-Iз из сульфонамидов IIа-IIж и N'-сукцинимидилкарбаматов Vа, Vб. Общая методика (см. каждый конкретный пример в табл. 1). В реактор помещают соответствующий сульфонамид IIа-IIж (1,5-7,5 г, 4,4-33,9 ммоль), N'-сукцинимидилкарбамат Vа или Vб (1,2-9,5 г, 4,4-33,9 ммоль) и полярный органический растворитель и к полученной суспензии или раствору при перемешивании добавляют основание (0,3-4,2 г, 4,4-33,9 ммоль), поддерживая температуру реакционной массы не выше 25°С (см. табл. 1). По окончании прибавления основания содержимое реактора выдерживают при температуре 20-25°С в течение 1-3 ч (контроль ТСХ или ВЭЖХ), после чего разбавляют водой и подкисляют кислотой до pH 2-3. Образовавшийся осадок продукта отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получают сульфонилмочевины Iа-Iз в виде белого или бежевого порошка с чистотой 95,0-98,0% (по данным ВЭЖХ) с выходом 52-71%.

Таблица 1. Синтез сульфонилмочевин Iа-Iз из сульфонамидов IIа-IIж № примера Продукт Iа-Iз Загрузка
IIа-IIж / Vа, Vб Условия:
орг. р-ль, осн., к-та Выход / чистота продукта 3 Хлорсульфурон, Iа IIа, 5,0 г / Vа, 7,3 г
(26,1 ммоль) Р-ль: 1,4-диоксан;
Осн.: DBU (4,0 г);
К-та: конц. HCl 5,3 г (57%) / 98,0% 4 Триасульфурон, Iб IIб, 1,5 г / Vа, 1,8 г
(6,4 ммоль) Р-ль: DMAc;
Осн.: TBA (1,2 г);
К-та: 70% AcOH 1,6 г (62%) / 95,0% 5 Просульфурон, Iв IIв, 2,0 г / Vа, 2,2 г
(7,9 ммоль) Р-ль: DMF;
Осн.: TEA (0,8 г);
К-та: 40% H₂SO₄ 2,3 г (68%) / 96,0% 6 Иофенсульфурон, Iг IIг, 2,0 г / Vа, 2,0 г
(7,1 ммоль) Р-ль: THF;
Осн.: DBU (1,1 г);
К-та: HCO₂H 1,9 г (61%) / 97,0% 7 Метсульфурон-метил, Iд IIд, 3,5 г / Vа, 4,6 г
(16,3 ммоль) Р-ль: ацетон;
Осн.: TEA (1,7 г);
К-та: 10% HCl 4,2 г (69%) / 98,0% 8 Йодосульфурон-метил, Iе IIе, 1,5 г / Vа, 1,2 г
(4,4 ммоль) Р-ль: DMSO;
Осн.: DIPEA (0,6 г)
К-та: 70% H₂SO₄ 1,3 г (59%) / 97,0% 9 Трибенурон-метил, Iж IIд, 3,5 г / Vб, 4,8 г
(16,3 ммоль) Р-ль: DMF;
Осн.: TBA (3,0 г);
К-та: 50% AcOH 3,3 г (52%) / 97,0% 10 Тифенсульфурон-метил, Iз IIж, 7,5 г / Vа, 9,5 г
(33,9 ммоль) Р-ль: MeCN;
Осн.: DBN (4,2 г);
К-та: конц. HCl 9,4 г (71%) / 98,0% 11 Хлорсульфурон, Iа IIа, 2,5 г / Vа, 3,7 г
(13,0 ммоль) Р-ль: DMAc;
Осн.: KOH (0,7 г);
К-та: 20% HCO₂H 3,0 г (65%) / 98,0% 12 Метсульфурон-метил, Iд IIд, 1,5 г / Vа, 2,0 г
(7,0 ммоль) Р-ль: 1,4-диоксан;
Осн.: NaOH (0,3 г);
К-та: 10% H₂SO₄ 1,8 г (66%) / 97,0% 13 Трибенурон-метил, Iж IIд, 2,0 г / Vб, 2,7 г
(9,3 ммоль) Р-ль: DMSO;
Осн.: Na₂CO₃ (1,0 г);
К-та: 70% AcOH 2,1 г (57%) / 97,0% 14 Тифенсульфурон-метил, Iз IIж, 5,0 г / Vа, 6,4 г
(22,6 ммоль) Р-ль: ацетон;
Осн.: K₂CO₃ (3,1 г);
К-та: конц. HCl 6,1 г (70%) / 98,0%

Примеры 15-18

Синтез сульфонилмочевин Iа-Iг из натриевых солей сульфонамидов (II-Na)а-(II-Na)г и N'-сукцинимидилкарбамата Vа. Общая методика (см. каждый конкретный пример в табл. 2). В реактор помещают соответствующую натриевую соль сульфонамида (II-Na)а-(II-Na)г (1,0-2,5 г, 3,9-11,7 ммоль), N'-сукцинимидилкарбамат Vа (1,1-3,3 г, 3,9-11,7 ммоль) и полярный органический растворитель (см. табл. 2). Полученную суспензию или раствор перемешивают при температуре 20-25°С в течение 1-3 ч (контроль ТСХ или ВЭЖХ), после чего разбавляют водой и подкисляют кислотой до pH 2-3. Образовавшийся осадок продукта отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получают сульфонилмочевины Iа-Iг в виде белого или бежевого порошка с чистотой 96,0-98,0% (по данным ВЭЖХ) с выходом 59-67%.

Таблица 2. Синтез сульфонилмочевин Iа-Iг из натриевых солей (II-Na)а-(II-Na)г № примера Продукт Iа-Iг Загрузка
(II-Na)а-(II-Na)г / Vа Условия:
орг. р-ль, к-та Выход / чистота продукта 15 Хлорсульфурон, Iа (II-Na)а, 2,5 г / Vа, 3,3 г
(11,7 ммоль) Р-ль: MeCN;
К-та: AcOH 2,8 г (67%) / 98,0% 16 Триасульфурон, Iб (II-Na)б, 1,0 г / Vа, 1,1 г
(3,9 ммоль) Р-ль: DMF;
К-та: 40% H₂SO₄ 1,0 г (62%) / 97,0% 17 Просульфурон, Iв (II-Na)в, 1,5 г / Vа, 1,5 г
(5,4 ммоль) Р-ль: ацетон;
К-та: 70% HCO₂H 1,5 г (65%) / 96,0% 18 Иофенсульфурон, Iг (II-Na)г, 2,0 г / Vа, 1,8 г
(6,6 ммоль) Р-ль: DMSO;
К-та: конц. HCl 1,7 г (59%) / 97,0%

Примеры 19-22

Синтез сульфонилмочевин Iа-Iг из калиевых солей сульфонамидов (II-K)а-(II-K)г и N'-сукцинимидилкарбамата Vа. Общая методика (см. каждый конкретный пример в табл. 3). В реактор помещают соответствующую калиевую соль сульфонамида (II-K)а-(II-K)г (1,0-3,5 г, 3,1-15,2 ммоль), N'-сукцинимидилкарбамат Vа (0,9-4,3 г, 3,1-15,2 ммоль) и полярный органический растворитель (см. табл. 3). Полученную суспензию или раствор перемешивают при температуре 20-25°С в течение 1-3 ч (контроль ТСХ или ВЭЖХ), после чего разбавляют водой и подкисляют кислотой до pH 2-3. Образовавшийся осадок продукта отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получают сульфонилмочевины Iа-Iг в виде белого или бежевого порошка с чистотой 97,0-98,0% (по данным ВЭЖХ) с выходом 57-68%.

Таблица 3. Синтез сульфонилмочевин Iа-Iг из калиевых солей (II-K)а-(II-K)г № примера Продукт Iа-Iг Загрузка
(II-K)а-(II-K)г / Vа Условия:
орг. р-ль, к-та Выход / чистота продукта 19 Хлорсульфурон, Iа (II-K)а, 3,5 г / Vа, 4,3 г
(15,2 ммоль) Р-ль: DMAc;
К-та: 50% HCO₂H 3,7 г (68%) / 98,0% 20 Триасульфурон, Iб (II-K)б, 1,5 г / Vа, 1,5 г
(5,5 ммоль) Р-ль: THF;
К-та: 10% HCl 1,3 г (57%) / 97,0% 21 Просульфурон, Iв (II-K)в, 1,5 г / Vа, 1,4 г
(5,1 ммоль) Р-ль: DMF;
К-та: 70% H₂SO₄ 1,3 г (61%) / 97,0% 22 Иофенсульфурон, Iг (II-K)г, 1,0 г / Vа, 0,9 г
(3,1 ммоль) Р-ль: 1,4-диоксан;
К-та: AcOH 0,9 г (65%) / 98,0%

В результате использования предлагаемого способа получения сульфонилмочевин Iа-Iз удается а) улучшить технико-экономические показатели процесса их получения за счет снижения количества требуемых в нем технологических операций, исключения использования повышенных температур и опасных и токсичных исходных соединений и/или полупродуктов, упрощения его аппаратурного оформления и сокращения продолжительности и б) повысить безопасность процесса.

Изобретение относится к области получения пестицидов, более конкретно к способу получения гербицидов из класса сульфонилмочевин. Способ получения гербицидов из класса сульфонилмочевин, содержащих фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, таких как хлорсульфурон, триасульфурон, просульфурон, иофенсульфурон, метсульфурон-метил, йодосульфурон-метил, трибенурон-метил или тифенсульфурон-метил включает первоначальное взаимодействие 2-амино- или 2-метиламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина с N,N'-дисукцинимидилкарбонатом в среде безводного органического растворителя при нагревании в атмосфере азота или аргона, приводящее к образованию соответствующих N'-сукцинимидилкарбаматов, общей формулы V , где R = H или Me, каждый из которых выделяют в индивидуальном виде. Далее полученные N'-сукцинимидилкарбаматы используют в реакции с сульфонамидом или его натриевой или калиевой солью общей формулы II или II-Na/K где R' = Cl, OCH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CF₃, I или CO₂Me; R" = H или I; или сульфонамидом формулы в полярном органическом растворителе в присутствии или в отсутствии основания при температуре 20-25°С в течение 1-3 ч с последующей обработкой полученной реакционной массы водой и кислотой с получением соответствующих гербицидов. В качестве безводного органического растворителя используют ацетонитрил или тетрагидрофуран. В качестве полярного органического растворителя используют ацетон, ацетонитрил, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид. В качестве основания используют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диизопропилэтиламин, гидроксид натрия или калия или карбонат натрия или калия на стадии взаимодействия N'-сукцинимидилкарбаматов общей формулы V с сульфонамидами общей формулы II. В качестве кислоты используют соляную, серную, муравьиную или уксусную кислоту. Предлагаемый способ получения гербицидов из класса сульфонилмочевин, содержащих фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, обеспечивает снижение числа технологических операций, исключение использования высоких температур, опасных и токсичных исходных соединений и полупродуктов, сокращение продолжительности процесса и повышение его безопасности, упрощение аппаратурного оформления процесса. 4 з.п. ф-лы, 3 табл., 22 пр.

1. Способ получения гербицидов из класса сульфонилмочевин, содержащих фрагмент 4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, общей формулы I

где R = H или Me;

Ar представляет собой

где R' = Cl, OCH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CF₃, I или CO₂Me; R" = H или I;

Het представляет собой

включающий первоначальное взаимодействие 2-амино- или 2-метиламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина с N,N'-дисукцинимидилкарбонатом в среде безводного органического растворителя при нагревании в атмосфере азота или аргона, приводящее к образованию соответствующих N'-сукцинимидилкарбаматов общей формулы V

где R = H или Me,

каждый из которых выделяют в индивидуальном виде и используют далее в реакции с сульфонамидом или его натриевой или калиевой солью общей формулы II или II-Na/K

где R' = Cl, OCH₂CH₂Cl, CH₂CH₂CF₃, I или CO₂Me; R" = H или I;

или сульфонамидом формулы

в полярном органическом растворителе в присутствии или в отсутствии основания при температуре 20-25°С в течение 1-3 ч с последующей обработкой полученной реакционной массы водой и кислотой с получением целевого продукта, его выделением и очисткой, при этом получают следующие гербициды: хлорсульфурон, триасульфурон, просульфурон, иофенсульфурон, метсульфурон-метил, йодосульфурон-метил, трибенурон-метил или тифенсульфурон-метил.

2. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве безводного органического растворителя используют ацетонитрил или тетрагидрофуран.

3. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве полярного органического растворителя используют ацетон, ацетонитрил, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид.

4. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве основания используют 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диизопропилэтиламин, гидроксид натрия или калия или карбонат натрия или калия на стадии взаимодействия N'-сукцинимидилкарбаматов общей формулы V с сульфонамидами общей формулы II.

5. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в качестве кислоты используют соляную, серную, муравьиную или уксусную кислоту.