Гербицидное средство (его варианты) Советский патент 1989 года по МПК A01N47/36 

вить средства для защиты растений. Производные бензолсульфоннлмочевины плохо растворяются в воде, что сильно затрудняет получение на их основе средств для защиты растений,

Предлагаемые комплексы отличаются высокой стабильностью и могут храниться, не разлагаясь, в течение длительного времени.

В тепличных условиях гербицидная активность предлагаемых комплексов по крайней мере не ниже гербицидной активности производных бензолсульфо- нилмочевины, а зачастую превосходит гербицидиую активность последних.

В ходе полевых испытаний установлено, что эффективность кo mлeкcoв в соответствии с изобретением при одинаковых дозах одинакова или вьппе эффективности наиболее активных представителей известных гербицидов типа сульфонилмочевины, хотя сульфонил- мочевинная часть составляет лишь небольшую (примерно одну шестую) долю молекулы. Это играет важную (с экономической точки зрения) роль, поскольку становится возможным уменьшить расход производного сульфонилмочевины, получаемого в процессе мног :сл,.- дийного дорогостоящего синтеза. С другой стороны, при применении предлагаемых комплексов уменьшается загрязнение почвы химикатами, так как составляющий большую часть молекулы комплекса олигосахарид близок по строению к природным сахарам, которые нельзя рассматривать как загрязняющий почву химикат. Это является одним из наиболее существенных преимуществ предлагаемых кo fflлeкcoв с точки зрения защиты окружающей среды от загрязнений.

Предлагаемые в соответствии с изобретением комплексы при использовании их в малых дозах оказывают стимулирующее действие на рост полезных растений, в особенности это проявляется при предвсходовой обработке.

Для получения предлагаемых комплексов 1 моль производного бензол- сулъфонилмочевины подвергают взаи- модействию как минимум с 2 моль ,3- декстрина.

По предпочтительному варианту к водно-спиртовому раствору /з-циклодек- стрина медленно добавляют суспензию производного бензолсульфонилмочевины

в несмешивающемся с водой органическом растворителео Реакция является слабо экзотермической Реакционную смесь перемещивают в течение 2-6 ч и концентрируют предпочтительно при комнатной температуре. Соединения берут предпочтительно в соотношении 1:2. Образование комплексов (новых соединений) доказано с помощью термоанализа. Проведена их идентификация.

Термоаналитический метод (TEA Ther- mal Evolution Analyzer) применим для доказательства образования комплекса

5 в том случае, если испарение или разложение используемого для получения комплекса соединения (бензолсульфон- ,a) происходит при более низкой температуре, чем разложение /з-декст0 рина (300°С) (разложение комплекса произошло при температуре, превышающей температуру разложения молекулы, образующей комплекс с/3-декстрином) .

5 Гербицидное средство получают следующим образом

Пробу испытуемого соединения помещают в печь. Нагревают печь с линейной скоростью примерно в С/мин, Уда0 ляющийся из пробы в определенном температурном интервале продукт разложения вводят с помощью инертного газа (i,8 л азота в минуту) в пламенно- ионный детектор. Б детекторе возника- ет сигнал, пропорциональный по величине содержанию выходящего из пробы органического вещества. Температурный интервал характеризует природу вещества, а площадь, ограничиваемая кривой

0 и осью абсцисс, - его количество„

В примерах приведены температурные интервалы разложения производного бен- золсульфонилмочевины и нового соединения (комплекса).

5 Пример. Комплекс N- (4-мет- окси-6 метил-1,3,5-триазин-2-ил)-ами- нокарбонил }-2-хлорбензолсульфонамид- й-циклодекстрин.

К содержащему 30% этанола водному

50 раствору 2 моль в-циклодекстрина по каплям добавляют при 37°С суспензию 1 моль Ы-(4-метокси-6-метил-1,3,5-три- азин-2-ил)-аминокарбонил -2-хлор-бен- золсульфонамида в несмешивающемся с

cj водоЧ органическом растворителе.. Температура суспензии равна , Реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 4 ч при 37°С, а затем упари- BajoT при комнатной температуре досуха.

В результате получают целевое соединение. Мол. в. 2627,5.

По данным TEA, полученный комплек разлагается при температуре выше ., Температурный интервал разложения производного бензолсульфонилмо чевины равен 160-240°С.

П р и м е р 2. Комплекс К-С(мет окси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)ами- нокарбонил -2-(мeтoкcикapбoнил)-бeн- зoлcyльфoнaмидa и /ь-циклодекстринйо

Так же, как в примере 1, проводят взаимодействие между соответствующим

производным бензолсульфонилмочевины

-диклодекстрином, взятыми в молярном соотношении 1:2. Молекулярный вес образующегося комплекса равен 2651. По данным TEA, разложение полученОценку осуществляли спустя 8-16 дней после обработки. Результаты опытов в теплице представлены в табл.1.

В условиях открытого грунта испьг30

ного комплекса происходит при темпера-20 тывали гербицидное действие комплекса -(хлор)-бензолсульфонил -к - 4 -(метокси)-б -(метил)- ,3 , 3 -триазин-2 -илJ-мочевины ср -цик- лодокстрином. Исследуемые предлагаемое согласно изобретению и сравнительное соединения - N-Г2 -(xлop)- бензолсульфонил -Н -(метокси)- 6 -(метил)- ,3 ,5 -триазин-2 - ил -мочёвина использовали в качестве предвсходовых и послевсходовых гер- бицидно активных веществ при различных нормах расхода. Соответствующее биологически активное вещество диспергировалось вместе с твином в 1000 л/га воды. Предлагаемое согласно изобретению биологически активное вещество вносилось при нормах расхода 30, 60 и 120 г/га ( это соответствует норме расхода 5, 10 и 20 г/га (хлор)-бензолсульфонилJ-N-L4 - (метокси)-б (метил)- ,3 ,5 -триазин-2 -ил -мочевины); сравнительное соединение (хлор)-бензол- сульфонилЗ-К- 4 -(метокси)-б -(метил)- ,3 ,5 -триазин-2 чевииа наносилось на растения при норме расхода 20 г/га биологически активного вещества.

Оценку осуществляли спустя 10 дней

50 после обработки. Результаты приведены в табла 2 о

Действие, стимулирующее рост растений, исследовали при применении комплекса (метоксикарбонил)сс бензолсульфонил -N -C4 -(метокси)- 6 -(метил)-П ,3 ,5 -триазин-2 - ил -мочевины с -циклодекстрином. В качестве сравнительного средства использовали известный регулятор роста

туре вьше 230°С

Опыты А и В.

Гербицидное и способствующее росту растений действия предлагаемых согласно изобретению комплексов испытыва- 25 лось в теплице и в открытом грунте на различных полезных растениях и сорняках.

Дпя опытов использовали следующие полезные растения и сорняки:

Культурные растения

Triticum vulgare (осенняя пщеница)

Hordeum distichon (ячмень двуряд- ный)

Beta vulgaris (сахарная свекла)

Trifoliutn pratense (клевер луговой)

Zea mays (кукуруза)

Сорняки

Sinapis alba (горчица)

Panicum cappillare (просо)

Setaria viridis (щетинник)

Echinochloa erus-galli

Опыты A. Опыты в теплице проводили с применением водных растворов полученных в примерах комплексов в качестве биологически активных веществ до и после прорастания растений, В качестве сравнительного соединения служила (хлор)-бензол-сульфо- ,-C4 -(метокси)-б -(метил)- I ,3 ,5 -триазин-2 -ил -мочевина- . известный регулятор роста растений.

Испытывали состав, содержащий 95 вес.ч. комплекса по примеру 2 и . 5 вес.ч. твин 60. Перед использованием концентрат разбавляли водой.

Для опытов в теплице применяли биологически активные вещества в

35

40

45

смеси с вспомогательными добавками (твин) в виде дисперсии в 1000 л/га воды при норме расхода (концентрации) 300 г/га это количество соответствует норме расхода 50 г (хлор)-бензолсульфонилJ-N - А -(мет- окси)-6 -(метил) ,3 ,5 -триазин- 2 -цл -мочевины/га).

Известное (сравнительное)биологически активное вещество Н-С2 -(хлор)- бензолсульфонил N -C4 -(метокси)- 6 -(метил)- ,3 ,5 -триазин-2 - ил 3 мочевина используется при норме

Расхода 50 г/га.

Оценку осуществляли спустя 8-16 дней после обработки. Результаты опытов в теплице представлены в табл.1.

В условиях открытого грунта испьг30

20

20

35

20

40

20

45

растений, содержащий натрий, фосфор, калий, магний и микроэлементы (железо, цинк, марганец, бор, медь, молибден и кобальт) и хелатообразующие гормоны. Обработку осуществляли в теплице путем опрыскивания кукурузных растений (Zea mays) высотой 15-20 см Соответствующие средства диспергиро- рали в 1000 л/га воды. Предлагаемое согласно изобретению биологически активное вещество использовали в нормах расхода 5000, 1000 и 100 г/га, а сравнительное средство - в норме расхода 5000 г/га.

Оценку осуществляли на 17-й день после обработки. Зеленый вес обработанных растений определяли путем взвешивания и сравнивали с весом необработанных растений.

Результаты представлены в табл.3.

Из табл. 1 и 2 следует, что предлагаемые согласно изобретению комплексы, использованные в опытах в теплице в качестве предвсходовых гер- бицвдов, по крайней мере так же ак- тивных, как и сравнительное вещество а при использовании в качестве после всходовых гербицидов в большинстве случаев превосходят сравнительноа ве щество.

Опыты В. При опытах на маленьких участках в условиях открытого грунта установлено, что предлагаемый комплекс (хлор)-бензолсульфонил - -(метокси)- б -(метил)- ,3 5 -триазин-2 -ил }-мочевины с р-цик лодекстрином (хлорсульфурон, пример 1) в виде эмульсионного концентрата в условиях открытого грунта на 6-й месяц оказывает только 5%-ное фито- токсическое действие. В противоположность этому, фитотоксичность (хлор)-бензолсульфонил -М - 4 -(мет

окси)-б -(метил)-Г ,3 ,5 -три- азин-2 -ил -мочевины (хлорсульфурон по отношению к Sinapsis alba (горчица белая) составляет 65%.

Известно, что сравнительное вещество (хлор)-бензолсульфонил - -(метокси)-б -(метил)- , З ,5 -триазин-2 -ил -мочевина при норме расхода 20 г/га отличается стокостью (малолетучестью), поэтому в сельском хозяйстве после осенней пшеницы необходимо снова сеять осеннюю пшеницу. Комплекс согласно изобретен -(хлор)-бензолсульфонилJ-N - СА -(метокси)-б -(метил)- ,3 ,

0

с 0

0

5

5 ДЭ.

5 триазин- 2 -ил -мочевины с р-цик- лодекстрином при вегетации осенней пшеницы теряет действие вследствие более быстрого разрушения и/или повышенной гидрофильности и быстрого удаления путем растворения из пахотного слоя почвы, поэтому после осенней пшеницы осенью можно сеять любые одно- и двудольные растения.

Полученные результаты представлены в табл. 4.

П р и м е р 3. Приготовляют гер- бицидное средство следующего состава, %:

Комплекс циклодек- стрина-хлорсульфурона 44,0 Добавки для облегчения размалывания (синтетическая кремниевая кислота:Вессалон, Цео- ЗШ1, Тиксозил,- Цеофре) 15,0 Смачивающий агент (Na- соль алифатических суль- фокислот, смачиватель 15); Na-соль апкилнаф- тапин-сульфокислоты (Тиноветин В)5,0

Диспергатор (продукт конденсации крезол-формальдегида: диспергатора 1494) - лигнинсульфонат Na, без сахара борре- сперзе ЗА5,0

Наполнитель (каолин) 33,0 П р и м е р 4. Результаты тестов на гербицидную сопротивляемость цик- лодекстриновых комплексов (Nagykova- csi, 1985).

Обработку проводили гербидндным средством, из которых были приготовлены водные растворы для мелкокалель- ного опрыскивания.

Культурное растение: озимая пшенкОбработка: 25 апреля 1985. Уборка урожая: 15,07.85, Взятие образца земли: 11,09.85, Посев образца почвы: 12,11.85, Оценка: 07-.01.86.

Формула изобретения

). Гербицидное средство, включаю- щее активное вещество - производное беизолсульфомочевины и вспомогательные добавки, отличающееся тем, что, с целью снижения персистентности активного вещества

в почве, в качестве последнего оно содержит комплекс N-(4-метокси-6- метип-1,3,5-триаэин-2-ил)-аминокарбо- нил -2-хлорбвнзолсульфонамида с /i- 1ЩКЛОдекстрином в молярном соотношении 1:2, а в качестве добавки - ок- сиэтипированный ангидросорбитмоносте- арат при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Указанное активное

вещество95

Оксиэтилированный

ангидросорбитмоностеарат5

2. Гербицкдное средство, включающее активное вещество - производное бензолсульфомочевины и вспомогательные добавки, отличающееся тем, что, с целью снижения персистент ности активного вещества в почве, в

качестве последнего оно содержит комплекс N-(4-метокси-6-метил-1,3, 5-триазин-2-ил)-аминокарбонил -2- хлорбензолсульфонамида с р, -циклодек- -стрином в молярном соотношении 1:2, а в качестве добавки - носитель - смесь кремниевой кислоты и каолина, диспергатор.- лигнинсульфонат натрия, смачиватель на основе солей алифатических и ароматических сульфокислот при следующем соотнощении компонентов, мас.%:

Указанное активное вещество4А

Смесь кремниевой кислоты и каолина 48 Лигнинсульфонат натрия 5 Смачиватель на основе алифатических и ароматических кислот 3

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хозяйстве, в частности в растениеводстве. Цель изобретения - снижение персистентности активного вещества в почве. Согласно изобретению предложено два варианта препаративной формы средства на основе комплекса хлорсульфурона с β - циклодекстрином в молярном соотношении 1:2. Один вариант включает 95% активного вещества и 5% поверхностно-активного (твин 60). Второй вариант средства представляет собой смачивающийся порошок с содержанием активного вещества - вышеуказанного комплекса 44%, диспергатора - лигносульфоната натрия 5%, смачивателя на основе солей сульфокислот 3% и носителя - смесь кремниевой кислоты и каолина остальное. При сохранении гербицидной активности на уровне хлорсульфурона предлагаемые варианты средства обладают более низкой персистентностью, что позволяет снизить повреждение растений при последующем посеве. 2 с.п. ф-лы, 5 табл.

Примечание: 0 никакого повреждения; 100 полное уничтожение.

Таблица 1

Примечание: 0 никакого повреждения; 100 « полное уничтожение.

ТаблицаЗ

Комплекс -(метоксикар- бонил)-бензолсульфонил -Ы - 4-(метокси)-6(метил)-1, 3,5 -триазин-2 -ил -моче- вины с ft -циклодекстрино м J Комплекс (метоксикар- бонил)-бензолсульфонил 2-N - (метокси)(метил)- 3 , 5 -триазин-2 -ил }-мочеви- ны с и-цкклодекетрином Регулятор роста растений (вуксал), содержащий натрий фосфор, калий, магний, микроэлементы (железо, цинк, марганец, бор, медь, молибден и кобальт) и хелатообразую- щие гормоны

Контрольное

1000

563

102

100

604

109

562 553

101 100

Таблица 4

Название гербицида Пример, № Норма Уничтожение Sinapsis alba,

расхода, % после обработки спустя г/га -J,

3 мес. 6 нес. | 9 нес.

Комплекс, Ы-f2 -(xлop)-бeнзoлсульфонип -N- (метокси)б -(метил)-1 ,3,5 -триазин2 -илJ-мочевины с / -циклодекстрином120 100 5 О

-(хлор)-бензолсульфонил N - 4-(метокси-6 -(метил)- Сравнитель1 ,3,5 -тpиaзин-2 -илJ-мo- кое вещестчевинаво 20 100 65 30

КонтрольныйКонтрольный

(слепой)

опыт-ООО

Таблица5

Обработка Доза, Испытуемые рас- г/га тения (количество)

Triboli- Sinapis um pre- alba tense

Контроль - 41 16

Хлорсульфурон 10 37 17

Комплекс циклодекстрина - хлорсульфурона 10 45 17

Хлорсульфурон 20 23 8

Комплекс циклодекстрина хлорсульфурона 20 52 14

Составитель И.Юдинцева Редактор А.Маковская Техред А.Кравчук Корректор М.Шароши

Заказ 6299/59 Тираж 421Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская нав., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101