ПОЛИЭТИЛЕНОВАЯ ТРУБА Российский патент 2024 года по МПК C08K3/22 C08K3/00 C08K5/3492 C08L23/06 B29C48/32 

Настоящее изобретение относится к полиэтиленовой трубе, содержащей компоненты A) и B), где компонент A) представляет собой светостабилизатор на основе затрудненного амина, содержащий триазиновый остаток, компонент B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит, и массовое соотношение компонента A) и компонента B) составляет от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1.

Более подробно, труба согласно настоящему изобретению предпочтительно состоит из полиэтиленовой композиции, содержащей компоненты А) и В) при массовом соотношении от 1:10 до 10: 1.

Компонент A) в частности представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы (A-I), (A-II) или (A-III)

(A-I)

где A₁₁ представляет собой C₂-C₁₈алкилен, C₅-C₇циклоалкилен или C₁-C₄алкиленди(C₅-C₇циклоалкилен),

радикалы A₁₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₁₂алкил или C₅-C₁₂циклоалкил,

A₁₃ и A₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₁₂алкил, C₅-C₁₂циклоалкил или группу формулы (a-1),

(a-1)

или радикалы A₁₃ и A₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-10-ти членное гетероциклическое кольцо и

a₁ представляет собой число от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 20, и повторяющиеся звенья являются идентичными или различными;

(A-II)

где A₂₁ и A₂₅ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₁₂алкил, C₅-C₁₂циклоалкил или группу формулы (a-1),

A₂₂, A₂₃ и A₂₄ независимо друг от друга представляют собой C₂-C₁₀алкилен, и

X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ и X₈ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (a-2),

(a-2)

в которой A₂₆ представляет собой водород, C₁-C₁₂алкил, C₅-C₁₂циклоалкил или группу формулы (a-1), как определено выше, и A₂₇ имеет одно из значений для A₁₂;

(A-III)

где

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₂₂алкил, -O , -OH, -CH₂CN, C₁-C₁₈алкокси, C₂-C₁₈алкокси, замещенный -OH; C₅-C₁₂циклоалкокси, C₃-C₆алкенил, C₃-C₆алкенилокси, C₇-C₉фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 C₁-C₄алкилами; или C₁-C₈ацил; и

R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-C₂₂алкил или группу формулы (a-3)

(a-3)

где R₀ имеет одно из значений для R₁ и R₂.

Компонент B) предпочтительно представляет собой смешанный гидроксид формулы (B-I) или (B-II).

M²⁺_1-aM³⁺_a(OH)₂(A^b-)_a/b x c H₂O, (B-I)

M²⁺_dAl³⁺₂(OH)_2d+6-eb(A^b-)_e x f H₂О, (B-II)

M²⁺ представляет собой, например, Ca²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Sn²⁺ или Ni²⁺.

M³⁺ представляет собой, например, Al³⁺, B³⁺ или Bi³⁺.

a представляет собой, например, число до 0,5.

A^b- представляет собой анион с валентностью b, например, Cl^-, Br^-, NO^3-, CO₃^2-, SO₄^2- или SeO₄^2-.

b представляет собой, например, целое число от 1 до 4.

c представляет собой, например, ноль или число до 2.

d представляет собой, например, число до 6.

e представляет собой, например, число до 2.

f представляет собой, например, ноль или число до 15.

Представляющие интерес гидроталькиты представляют собой слоистые двойные гидроксиды, которые содержат положительно заряженные гидроксидные слои и уравновешивающие заряд анионы, расположенные в межслоевой области.

Компонент B) в частности представляет собой по меньшей мере один магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как Hycite®713, ®DHT-4A, ®DHT-4V, ®DHT-4A-2, ®DHT-4C или Sorbacid®911, или цинка-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как ®ZHT-4V или Sorbacid®944, или их смеси.

Особый интерес представляет магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как Hycite®713 или DHT-4A.

Примерами алкила, имеющего до 22 атомов углерода, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилгептил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил.

C₁-C₁₈алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси.

C₂-C₁₈алкокси, замещенный -OH представляет собой, например, 2-гидроксиэтокси.

C₅-C₁₂циклоалкил представляет собой, например, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклодецил или циклододецил. C₅-C₈циклоалкил, в частности циклогексил, является предпочтительным.

C₅-C₁₂циклоалкокси представляет собой, например, циклопентокси, циклогексокси, циклогептокси, циклооктокси, циклодецилокси или циклододецилокси. C₅-C₈циклоалкокси, в частности циклопентокси и циклогексокси, является предпочтительным.

C₃-C₆алкенил представляет собой, например, аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил или гексенил. Аллил является предпочтительным. Атом углерода в положении 1 предпочтительно является насыщенным.

C₃-C₆алкенилокси представляет собой, например, пропенилокси.

C₇-C₉фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 C₁-C₄алкилами, представляет собой, например, бензил, 2-фенилэтил, метилбензил, диметилбензил, триметилбензил или трет-бутилбензил.

Примерами C₁-C₈ацила являются формил, ацетил, пропионил, бутирил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, акрилоил, метакрилоил и бензоил. C₁-C₈алканоил, C₃-C₈алкеноил и бензоил являются предпочтительными. Ацетил и акрилоил являются особенно предпочтительными.

Примеры алкилена, имеющего до 18 атомов углерода, представляют собой этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен, гексаметилен, триметил гексаметилен и октаметилен. C₂-C₆алкилен, в частности гексаметилен, является предпочтительным.

Примером C₅-C₇циклоалкилена является циклогексилен.

Примером C₁-C₄алкиленди(C₅-C₇циклоалкилена) является метилендициклогексилен.

Предпочтительным примером 5-7-ми членного гетероциклического кольца является морфолиновая группа.

Значения концевых групп, которые насыщают свободные валентности в соединениях формулы (A-I), зависят от процессов, используемых для их получения. Концевые группы также могут быть модифицированы после получения соединений.

Если соединения формулы (A-I) получают посредством реакции соединения формулы

,

в которой X₀ представляет собой, например, галоген, в частности хлор, и A₁₃ и A₁₄ имеют значения, как определено выше, с соединением формулы

В которой A₁₁ и A₁₂ имеют значения, как определено выше, концевая группа, связанная с диаминорадикалом, представляет собой, например, водород или

и концевая группа, связанная с триазиновым радикалом, представляет собой, например, X₀ или

.

Если X₀ представляет собой галоген, предпочтительно его заместить, например, на -OH или аминогруппу, когда реакция завершена. Примерами аминогрупп, которые могут быть упомянуты, являются пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(C₁-C₈)алкил)₂ и -NR₀(C₁-C₈алкил), где R₀ представляет собой водород или группу формулы (Ia).

Одним из предпочтительных соединений формулы (I) является

где E₁ представляет собой , E₂ представляет собой

, и a₁ представляет собой число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 10. Получение этого соединения описано в примере 10 в US-A-6,046,304.

Согласно предпочтительному варианту осуществления

A₁₁ представляет собой C₂-C₁₀алкилен,

радикалы A₁₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄алкил или циклогексил,

A₁₃ и A₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄алкил, циклогексил или группу формулы (a-1),

(a-1)

или радикалы A₁₃ и A₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиногруппу, и

a₁ представляет собой число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 10, и повторяющиеся звенья являются идентичными или различными;

A₂₁ и A₂₅ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄алкил или циклогексил,

A₂₂, A₂₃ и A₂₄ независимо друг от друга представляют собой C₂-C₁₀алкилен, и

X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ и X₈ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (a-2),

(a-2)

В которой A₂₆ представляет собой водород, C₁-C₄алкил, циклогексил или группу формулы (a-1), как определено выше, и A₂₇ имеет одно из значений для A₁₂;

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄алкил или циклогексил; и

R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-C₄алкил или группу формулы (a-3)

(a-3)

где R₀ имеет одно из значений для R₁ и R₂.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления компонент A) представляет собой соединение формулы (A-I-1), (A-I-2), (A-II-1) или (A-III-1),

(A-I-1)

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

(A-I-2)

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

(A-II-1)

где X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ и X₈ представляют собой группу ,

(A-III-1)

Полиэтиленовая труба может дополнительно содержать компонент C), который представляет собой фенольный антиоксидант, в частности 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол (Irganox®1330), этиленбис[3,3-бис(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)бутират] (Hostanox®03) или 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат (Irganox®3114).

Массовое соотношение компонента A) и компонента C) составляет предпочтительно от 1:10 до 10:1, в частности от 1:5 до 5:1.

Полиэтиленовая труба может дополнительно содержать компонент D), который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из фосфитов, фосфонитов, гидроксиламинов, токоферолов и ацетатов токоферола. Фосфит, например, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит или 6-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин, является особенно предпочтительным.

Массовое соотношение компонента A) и компонента D) составляет предпочтительно от 1:10 до 10:1, в частности от 1:5 до 5:1.

Рассматривается полиэтиленовая труба, которая содержит компоненты A), B), C) и D). Соединения компонентов A), B), C) и D) являются известными и по существу коммерчески доступными.

Компонент A) предпочтительно присутствует в полиэтилене в количестве от 0,01% до 2 мас.% относительно общей массы полиэтилена.

Компонент B) предпочтительно присутствует в полиэтилене в количестве от 0,01% до 5 мас.% относительно общей массы полиэтилена.

Компонент C) предпочтительно присутствует в полиэтилене в количестве от 0,1% до 5 мас.% относительно общей массы полиэтилена.

Компонент D) предпочтительно присутствует в полиэтилене в количестве от 0,1% до 5 мас.% относительно общей массы полиэтилена.

Согласно предпочтительному варианту осуществления полиэтиленовая труба может дополнительно содержать пигмент, предпочтительно синий пигмент.

Полиэтилен трубы предпочтительно выбран из HD-PE, MD-PE, LD-PE, LLD-PE, металлоценового PE, PE-X, смеси PE, рециклизованного PE, бимодального PE, PE-RT, PE 32, PE 40, PE 63, PE 80, PE 100, PE 112, PE 125, PE 100 RC, PE 100 RT и PE 100 RD, в частности, из полиэтилена высокой плотности (HD-PE), полиэтилена средней плотности (MD-PE), полиэтилена низкой плотности (LD-PE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLD-PE), металлоценового полиэтилена, сшитого полиэтилена (PE-X), рециклизованного полиэтилена, бимодального полиэтилена и смеси полиэтиленов.

Особенно предпочтительная полиэтиленовая труба содержит компоненты (A), (B), (C) и (D), где компонент (A) представляет собой (A-I-1)

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

компонент (B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит,

компонент (C) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, и

компонент (D) представляет собой трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит.

Полиэтилен трубы согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать одну или более обычных добавок, таких как:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-1'-тетрадецил-метил)-фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипинат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин E).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, смесью линейного или разветвленного C₇-C₉-алканола, октадеканолом, смесью линейного или разветвленного C₁₃-C₁₅-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетраэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)-пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триокса-бицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триокса-бицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)фенилендиамин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанидин, бис[4-(1',3'-диметилбутил)-фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4H-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2H-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000; , где R' = 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2H-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Стерически затрудненные амины, например, 1,6-гександиамин N, N'-бис(1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- N, N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], 1,6-гександиамин N, N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- N, N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], карбоновой кислоты сложный бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)эфир, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидон-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS рег. № [136504-96-6]); конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. № [192268 64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперизин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперизин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин,

2.6. Бензоксазиноновые производные, такие как, например, 2,2'-(1,4-фенилен)бис[4H-3,1-бензоксазин-4-он] (CAS № 018600-59-4).

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси o- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси o- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

3a. Формамидины, например, (этоксикарбонилфенил)-N'-этил-N'-фенил формамидин.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизодецилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарилсорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12H-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, трис-[4-трет-бутил-2-(5-трет-бутил-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, трис-[4-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан)-2-(5-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, трис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, бис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фенил-фосфит, бис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-[2,4-ди-трет-бутил-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[4-трет-бутил-(5-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[ 2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, бис-(2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(1-метил-6-трет-бутил-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(4-трет-бутил-(5-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(4-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан)-(5-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан))-3H-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил) фосфит, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметил)фенилтриэфирами (CAS рег. № 939402-02-5), полимер фосфорной кислоты трифенилового сложного эфира с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]C₁₀-₁₆ алкиловыми сложными эфирами (CAS рег. № 1227937-46-3).

(A) (B)

(C)

(D)

(E)

(F) (G)

[2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит.

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилoгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производный от гидрированного таллового амина.

6. Аминоксиды, например, N,N-дибензилгидроксиламиноксид, N,N-диэтилгидроксиламиноксид, N,N-диоктилгидроксиламиноксид, N,N-дилаурилгидроксиламиноксид, N,N-дитетрадецилгидроксиламиноксид, N,N-дигексадецилгидроксиламиноксид, N,N-диоктадецилгидроксиламиноксид, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N,N-диалкилгидроксиламиноксид, происходящий из гидратированного таллового амина.

7. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, производный от N,N-диалкилгидроксиламина, производного от гидрированного таллового амина.

8. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрита тетраксис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

9. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

10. Основные состабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка, цеолиты, гидроталькиты, гидрокалюмиты.

11. Структурообразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден) сорбит. Бета-структурообразователи также рассматриваются.

12. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, углеродные волокна, стеклянные шарики, асбест, тальк (предпочтительно с размером частиц от 0,01 до 20 мкм), каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, контролирующие течение агенты, оптические осветлители, антипирены, антистатики и пенообразователи.

14. Бензофураноны и индолиноны, например, раскрытые в U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Обычная добавка может присутствовать в полиэтиленовой трубе в соответствии с настоящим изобретением в количестве, например, от 0,001 до 10% относительно массы полиэтилена.

Другим одним вариантом осуществления настоящего изобретения является полиэтиленовая труба, как определенно выше, которая находится в контакте с хлорированной (обычно дезинфицирующими средствами хлорированной воды, такими как хлор (гипохлорит), диоксид хлора и хлорамины) или нехлорированной водой.

Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является применение смеси, содержащей компоненты A) и B) в массовом соотношении от 1:10 до 10: 1, для стабилизации полиэтиленовой трубы.

Еще одним вариантом осуществления настоящего изобретения является способ стабилизации полиэтиленовой трубы, который включает включение в полиэтилен компонентов A) и B) при массовом соотношении от 1:10 до 10: 1.

Варианты осуществления настоящего изобретения включают трубы для хлорированной или нехлорированной воды для бытовых, муниципальных или промышленных применений, применения от труб без давления до труб высокого давления, используемых для питьевой или не питьевой воды, для воды общего назначения или сточных вод.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение более подробно. Все проценты и части приведены по массе, если не указано иное.

Примеры применяемых добавок следующие:

Irganox®1330:

(CAS номер: 1709-70-2)

1,3,5-Трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол

Irgafos®168:

(CAS номер: 31570-04-4)

Трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит

Sumilizer®GP:

(CAS номер: 203255-81-6)

6-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин

Соединение D-1:

Соединение (108), раскрытое в примере S-8 в WO-A-2015/121445

[2,2'-Этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит

Chimassorb®2020:

(CAS номер: 192268-64-7)

где E₁ представляет собой ,

E₂ представляет собой, и a₁ представляет собой число от 2 до 10.

Hycite®713:

(CAS номер: 012304-65-3 или 11097-59-9)

Гидроталькит (Магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат)

Примеры:

Получение тестируемых образцов: Смесь нестабилизированного полиэтилена высокой плотности (HD-PE; Hostalen®CRP-100; природный, классифицированный как PE 100 LyondellBasell; скорость течения расплава: 190°C/5,0 кг: 0,23 г 10 мин (ISO 1133); Плотность: 0,95 г/см³ (ISO 1183), и добавки, перечисленные в таблице 1, смешивают с помощью высокоскоростного смесителя Mixaco Lab CM12.

Полученную полную композицию затем смешивают в экструдере Collin 25X42D при 240°С, а затем формуют под давлением на машине для литья под давлением Engel HL65 при 230°C.

Отлитые под давлением пластины размером 40 мм x 60 мм x 2 мм подвергаются воздействию хлорированной воды при следующих параметрах: 40°C, pH 7, 2 мг/л NaClO и 50 л/час. Измеренные параметры представляют собой значения OIT с использованием устройства DSC Q2000 von TA (Waters) при 200°C в атмосфере O₂ через 0, 3 и 5 месяцев воздействия. Результаты истощения приведены в таблице 2.

Таблица 1:

Композиция добавок № 0,3% Irganox®1330 + 0,1% Irgafos®168 + 0,2 % Hycite®713 0 0,3% Irganox®1330 + 0,1% Irgafos®168
плюс
0,2% Chimassorb®2020 + 0,2% Hycite®713 1 0,3% Irganox®1330 + 0,1% Sumilizer®GP
плюс
0,2% Chimassorb®2020 + 0,2% Hycite®713 2 0,3% Irganox®1330 + 0,1% соединения (D-1)
плюс
0,2% Chimassorb®2020 + 0,2% Hycite®713 3 0,3% Irganox®1330 + 0,1% смеси соединения (D-1) и
Irgafos®168 при массовом соотношении 10/1
плюс
0,2% Chimassorb®2020 + 0,2% Hycite®713 4

Таблица 2:

№ композиции OIT в момент времени ноль OIT
через 3 месяца OIT
через 5 месяцев 0 50 50 50 1 240 200 190 2 220 180 160 3 280 200 200 4 230 190 180

Высокие значения OIT желательны.

Изобретение относится к полиэтиленовым трубам. Предложены полиэтиленовая труба, содержащая компоненты A), B) и С), где компонент A) представляет собой светостабилизатор на основе затрудненного амина, содержащий триазиновый остаток, представляющий собой соединение формулы (A-I-1), причём a1 представляет собой от 2 до 10, компонент B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит, компонент С) представляет собой фенольный антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)2,4,6-триметилбензола, этилен бис[3,3-бис(3-трет-бутил-4гидроксифенил)бутирата] или 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4гидроксибензил)-изоцианурата, и массовое соотношение компонента A) и компонента B) составляет от 1:10 до 10:1; применение смеси, содержащей компоненты A) и B) при массовом соотношении от 1:10 до 10:1 для стабилизации полиэтиленовой трубы и способ стабилизации полиэтиленовой трубы путём включения в полиэтилен компонентов A) и B) при массовом соотношении от 1:10 до 10:1. Технический результат – получение полиэтиленовой трубы, обладающей высокими значениями индукционного периода окисления OIT. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

1. Полиэтиленовая труба, содержащая компоненты A), B) и С), где компонент A) представляет собой светостабилизатор на основе затрудненного амина, содержащий триазиновый остаток, представляющий собой соединение формулы (A-I-1),

причем a1 представляет собой от 2 до 10, компонент B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит, компонент С) представляет собой фенольный антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)2,4,6-триметилбензола, этилен бис[3,3-бис(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)бутирата] или 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурата, и массовое соотношение компонента A) и компонента B) составляет от 1:10 до 10:1.

2. Полиэтиленовая труба по п. 1, где компонент B) представляет собой по меньшей мере один магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат или цинка-алюминия гидроксида-карбоната гидрат.

3. Полиэтиленовая труба по п. 1, дополнительно содержащая компонент D), который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из фосфитов, фосфонитов, гидроксиламинов, токоферолов и ацетатов токоферола.

4. Полиэтиленовая труба по п. 3, где компонент D) представляет собой фосфит, предпочтительно трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, [3,3’,5,5’тетра-трет-бутил-1,1’бифенил-2,2’-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, [2,2’-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)-1,1’-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2’-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1’-диил][1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3H-1-бензофуран-2-он)фенил]-фосфит или 6-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин.

5. Полиэтиленовая труба по п. 1, дополнительно содержащая пигмент, предпочтительно синий пигмент.

6. Полиэтиленовая труба по п. 1, где полиэтилен выбран из полиэтилена высокой плотности (HD-PE), полиэтилена средней плотности (MD-PE), полиэтилена низкой плотности (LD-PE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLD-PE), металлоценового полиэтиленена, сшитого полиэтилена (PE-X), рециклизованного полиэтилена, бимодального полиэтилена и смеси полиэтиленов.

7. Полиэтиленовая труба по п. 3, содержащая компоненты (A), (B), (C) и (D), где компонент (A) представляет собой

причем a1 представляет собой от 2 до 10, компонент (B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит, компонент (C) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, и компонент (D) представляет собой трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит.

8. Полиэтиленовая труба по любому из пп. 1-6, выполненная с возможностью контактирования с хлорированной или нехлорированной водой.

9. Применение смеси, содержащей компоненты A) и B) при массовом соотношении от 1:10 до 10:1, как определено в п. 1, для стабилизации полиэтиленовой трубы.

10. Способ стабилизации полиэтиленовой трубы, который включает включение в полиэтилен компонентов A) и B) при массовом соотношении от 1:10 до 10:1, как определено в п. 1.