ИЗДЕЛИЯ ИЗ ПОЛИЭТИЛЕНА ИЛИ ПОЛИПРОПИЛЕНА Российский патент 2024 года по МПК C08L23/02 C08L23/12 C08K3/22 C08K5/3492 

Настоящее изобретение относится к изделию в форме трубы, кабеля или геомембраны, содержащему полиэтилен или полипропилен, и компоненты (А) и (В), где компонент (А) представляет собой светостабилизатор на основе затрудненного амина, содержащий триазиновый остаток, компонент (В) представляет собой гидроксид магния, который присутствует в количестве от 0,01% до 5 мас. % из расчета на массу полиэтилена или полипропилена, и массовое соотношение компонента (А) и компонента (В) составляет от 1:50 до 50:1, при условии, что компонент (В) не представляет собой гидроталькит.

Компонент (А) в частности представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы (A-I), (А-II) или (А-III)

где А₁₁ представляет собой С₂-С₁₈алкилен, С₅-С₇циклоалкилен или С₁-С₄алкиленди(С₅-С₇циклоалкилен),

радикалы A₁₂ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил,

A₁₃ и А₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂ алкил, С₅-С₁₂ циклоалкил или группу формулы (а-1),

или радикалы А₁₃ и А₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-10-ти членное гетероциклическое кольцо, и

a₁ представляет собой число от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 20, и повторяющиеся звенья являются идентичными или различными,

где А₂₁ и А₂₅ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂ алкил,

С₅-С₁₂ циклоалкил или группу формулы (а-1),

А₂₂, А₂₃ и А₂₄ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₁₀ алкилен, и

X₁, Х₂, Х₃, Х₄, Х₅, Х₆, Х₇ и Х₈ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (а-2),

В которой А₂₆ представляет собой водород, С₁-С₁₂ алкил, С₅-С₁₂ циклоалкил или группу формулы (а-1), как определено выше, и А₂₇ имеет одно из значений A₁₂,

где

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₂₂ алкил, -ОН, -CH₂CN, С₁-С₁₈ алкокси, С₂-С₁₈ алкокси, замещенный -ОН, С₅-С₁₂ циклоалкокси, С₃-С₆ алкенил, С₃-С₆ алкенилокси, С₇-С₉ фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 С₁-С₄ алкила, или С₁-С₈ ацил, и

R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой C₁-С₂₂ алкил или группу формулы (а-3)

где R₀ имеет одно из значений R₁ и R₂.

Примерами алкила, имеющего до 22 атомов углерода, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилгептил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил.

С₁-С₁₈ алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси.

С₂-С₁₈ алкокси, замещенный -ОН представляет собой, например, 2-гидроксиэтокси.

С₅-С₁₂ циклоалкил представляет собой, например, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклодецил или циклододецил. С₅-С₈циклоалкил, в частности циклогексил, является предпочтительным.

С₅-С₁₂ циклоалкокси представляет собой, например, циклопентокси, циклогексокси, циклогептокси, циклооктокси, циклодецилокси или циклододецилокси. С₅-С₈ циклоалкокси, в частности циклопентокси и циклогексокси, является предпочтительным.

С₃-С₆ алкенил представляет собой, например, аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил или гексенил. Аллил является предпочтительным. Атом углерода в положении 1 предпочтительно является насыщенным.

С₃-С₆ алкенилокси представляет собой, например, пропенилокси.

С₇-С₉ фенилалкил, незамещенный или замещенный при фениле 1, 2 или 3 С₁-С₄ алкилами, представляет собой, например, бензил, 2-фенилэтил, метилбензил, диметилбензил, триметилбензил или трет-бутилбензил.

Примерами С₁-С₈ ацила являются формил, ацетил, пропионил, бутирил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, акрилоил, метакрилоил и бензоил. C₁-С₈ алканоил, С₃-С₈ алкеноил и бензоил являются предпочтительными. Ацетил и акрилоил являются особенно предпочтительными.

Примеры алкилена, имеющего до 18 атомов углерода, представляют собой этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен, гексаметилен, триметил гексаметилен и октаметилен. С₂-C₆алкилен, в частности гексамнтилен, является предпочтительным.

Примером С₅-С₇ циклоалкилена является циклогексилен.

Примером С₁-С₄ алкиленди(С₅-С₇ циклоалкилен(А) является метилендициклогексилен.

Предпочтительным примером 5-7-ми членного гетероциклического кольца является морфолиновая группа.

Значения концевых групп, которые насыщают свободные валентности в соединениях формулы (А-I), зависят от процессов, используемых для их получения. Концевые группы также могут быть модифицированы после получения соединений

Если соединения формулы (А-I) получают посредством реакции соединения формулы

в которой Х₀ представляет собой, например, галоген, в частности хлор, и А₁₃ и А₁₄ имеют значения, как определено выше, с соединением формулы

В которой A₁₁ и A₁₂ имеют значения, как определено выше, концевая группа, связанная с диаминорадикалом, представляет собой, например, водород или

и концевая группа, связанная с триазиновым радикалом, представляет собой, например, Х₀ или

Если Х₀ представляет собой галоген, предпочтительно его заместить, например, на -ОН или аминогруппу, когда реакция завершена. Примерами аминогрупп, которые могут быть упомянуты, являются пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(С₁-С₈)алкил)₂ и -NR₀(С₁-С₈ алкил), где R₀ представляет собой водород или группу формулы (Ia).

Одним из предпочтительных соединений формулы (А-I) является

где E₁ представляет собой Е₂ представляет собой и a₁ представляет собой число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 10. Получение этого соединения описано в примере 10 в US-A-6,046,304.

Согласно предпочтительному варианту осуществления

А₁₁ представляет собой С₂-С₁₀ алкилен,

радикал А₁₂ представляет собой водород, С₁-С₄ алкил или циклогексил,

А₁₃ и А₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄ алкил, циклогексил или группу формулы (а-1),

или радикалы А₁₃ и А₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиногруппу, и

a₁ представляет собой число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 10, и повторяющиеся звенья являются идентичными или различными,

А₂₁ и А₂₅ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄ алкил или циклогексил,

А₂₂, А₂₃ и А₂₄ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₁₀ алкилен, и

X₁, Х₂, Х₃, Х₄, Х₅, X₆, Х₇ и Х₈ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (а-2),

В которой А₂₆ представляет собой водород, С₁-С₄ алкил, циклогексил или группу формулы (а-1), как определено выше, и А₂₇ имеет одно из значений А₁₂,

R₁ и R₂ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄ алкил или циклогексил, и

R₃ и R₄ представляют собой С₁-С₂₂ алкил.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-I-1), (A-I-2), (А-II-1) или (А-III-1),

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

где X₁, Х₂, Х₃, Х₄, Х₅, Х₆, Х₇ и Х₈ представляют собой группу

где R₃ и R₄ представляют собой С₁-С₂₂ алкил.

Предпочтительно компонент (В) представляет собой гидроксид магния, природный Mg(OH)₂, такой как Брусит, и синтетический Mg(OH)₂.

Гидроксид магния может, например, быть поверхностно обработан с

i) Жирными кислотами с от 8 до 30 атомами углерода,

ii) Алкилсиланом с по меньшей мере одной алкильной группой, имеющей по меньшей мере 3 атома углерода,

iii) Аминосиланами, такими как 3-аминопропилтриметоксисилан или 3-аминопропилтриэтоксисилан,

iv) органическими титанатами,

v) органическими цирконатами.

Такие обработки поверхности можно найти, например, в WO-A-02/081574.

Предпочтительными являются компоненты (В), имеющие чистоту по меньшей мере 90%, более предпочтительно по меньшей мере 95% и особенно по меньшей мере 98 мас. %.

Подобным образом, предпочтительными являются компоненты (В), имеющие средний размер частиц от 0,2 до 10 микрометров, и более предпочтительно от 0,5 до 5 микрометров.

Массовое соотношение компонента (А) и компонента (В) предпочтительно составляет от 1:25 до 25:1, более предпочтительно от 1:10 до 10:1. Массовое соотношение от 1:5 до 5:1 является весьма предпочтительным.

Предпочтительно компонент (В) имеет удельную площадь поверхности по БЭТ от 2 до 20 м²/г, более предпочтительно от 2 до 15 м²/г.

Изделия согласно настоящему изобретению могут дополнительно содержать компонент С), который представляет собой фенольный антиоксидант, в частности 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, этилен-бис[3,3-бис(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)бутират] или 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат. Предпочтительным является 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол.

Массовое соотношение компонента (А) и компонента С) предпочтительно составляет от 1:10 до 10:1, в частности от 1:5 до 5:1.

Изделия согласно настоящему изобретению могут дополнительно содержать компонент (D), который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из фосфитов, фосфонитов, гидроксиламинов, токоферолов и ацетатов токоферола. Фосфит представляет собой, например, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит или 6-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин. Токоферолы представляют собой, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол или их смеси. Гидроксиламины представляют собой, например, диоктадецилгидроксиламин или N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллового амина.

Более предпочтительно компонент (D) представляет собой трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет.-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет.-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет.-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет.-бутил-4-(5,7-ди-трет.-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, 6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол, диоктадецилгидроксиламин или N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллового амина. Весьма предпочтительными являются α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол, диоктадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллового амина, и особенно трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит.

Массовое соотношение компонента (А) и компонента (D) предпочтительно составляет от 1:10 до 10:1, в частности от 1:5 до 5:1.

Особый интерес представляют изделия, которые содержат компоненты (А), (В), (С) и (D). Соединения компонентов (А), (В), (С) и (D) известны и по существу коммерчески доступны

Компонент (А) предпочтительно присутствует в изделиях согласно настоящему изобретению в количестве от 0,01 мас. % до 2 мас. %, особенно от 0,05 мас. % до 2 мас. % и более предпочтительно от 0,05 мас. % до 1 мас. %, из расчета на массу полиэтилена или полипропилена.

Компонент (В) предпочтительно присутствует в изделиях согласно настоящему изобретению в количестве от 0,05 мас. % до 5 мас. %, и более предпочтительно от 0,05 мас. % до 2 мас. %, из расчета на массу полиэтилена или полипропилена. Кроме того, особый интерес представляют изделия от 0,01% до 2%, особенно от 0,01% до 1%.

Компонент (С) предпочтительно присутствует в изделиях согласно настоящему изобретению в количестве от 0,01 мас. % до 5 мас. %, особенно от 0,05 мас. % до 5 мас. %, и более предпочтительно от 0,05 мас. % до 2 мас. %, из расчета на массу полиэтилена или полипропилена.

Компонент (D) предпочтительно присутствует в изделиях согласно настоящему изобретению в количестве от 0,001 мас. % до 5 мас. %, особенно от 0,001 мас. % до 2 мас. %, и более предпочтительно от 0,02 мас. % до 1 мас. %, из расчета на массу полиэтилена или полипропилена.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изделия согласно настоящему изобретению могут дополнительно содержать пигмент, предпочтительно синий пигмент.

Полиэтилен предпочтительно выбран из HD-PE, MD-PE, LD-PE, LLD-PE, металлоценового РЕ, РЕ-Х, смеси РЕ, рециклизованного РЕ, бимодального РЕ, PE-RT, РЕ 32, РЕ 40, РЕ 63, РЕ 80, РЕ 100, РЕ 112, РЕ 125, РЕ 100 RC, РЕ 100 RT и РЕ 100 RD, в частности, из полиэтилена высокой плотности (HD-PE), полиэтилена средней плотности (MD-PE), полиэтилена низкой плотности (LD-PE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLD-PE), металлоценового полиэтилена, сшитого полиэтилена (РЕ-Х), рециклизованного полиэтилена, бимодального полиэтилена и смеси полиэтиленов.

Также рассматриваются сополимеры этилена/пропилена и смеси полиэтилена с другими синтетическими полимерами, такими как полипропилен.

В соответствующих смесях количество полиэтилена предпочтительно составляет от 20 до 99 мас. %, более предпочтительно от 50 до 99 мас. %, особенно от 75 до 99 мас. %. Особенно предпочтительно количество полиэтилена составляет от 85 до 99 мас. %.

В случае сополимеров молярное количество этилена предпочтительно составляет от 20 до 99%, более предпочтительно от 50 до 99%, особенно от 75 до 99%, из расчета на общее молярное количество этилена и пропилена. Весьма предпочтительным является молярное количество этилена от 85 до 99%.

Полипропилен предпочтительно представляет собой гомополимер полипропилена или сополимер этиле на/пропиле на, как приведено выше.

Например, полипропилен может быть отнесен к категории атактический полипропилен (PP-at), синдиотактический полипропилен (PP-st) или изотактический полипропилен (PP-it). Плотность полипропилена предпочтительно составляет от 0,85 до 0,95 г/см³, особенно от 0,895 до 0,92 г/см³.

Особенно предпочтительными являются полиэтилен, сополимеры этилена/пропилена и смеси полиэтилена с другими синтетическими полимерами, такими как полипропилен. Весьма предпочтительными являются полиэтилен, сополимеры этилена/пропилена, особенно полиэтилен.

Согласно другому варианту осуществления полипропилен, сополимеры этилена/пропилена и смеси полипропилена с другими синтетическими полимерами, такими как полиэтилен, являются предпочтительными. Весьма предпочтительными являются полипропилен и сополимеры этилена/про пилена, особенно полипропилен.

Использованный полиэтилен или полипропилен может быть из первичного или рециклизованного материала или их смесей.

Особенно предпочтительные изделия содержат

В качестве компонента (А) соединение формулы (A-I-1)

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

в качестве компонента (С) 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, и

компонент ((D), как определено выше, особенно трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит.

Изделия согласно настоящему изобретению могут дополнительно содержать одну или более стандартных добавок, таких как:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-1'-тетрадецил-метил)-фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипинат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, смесью линейного или разветвленного С₇-С₉-алканола, октадеканолом, смесью линейного или разветвленного С₁₃-С₁₅-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетраэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)фенилендиамин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанидин, бис[4-(1',3'-диметилбутил)-фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол], продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000, где R'=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Стерически затрудненные амины, например, 1,6-гександиамин N,N'-бис(1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-N,N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], 1,6-гександиамин N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-N,N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], карбоновой кислоты сложный бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)эфир, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпирерид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидон-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS рег. № [136504-96-6]), конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. № [19226864-7]), N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant, CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперизин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперизин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин,

2.6 Бензоксазиноновые производные, такие как, например, 2,2'-(1,4-фенилен)бис[4Н-3,1-бензоксазин-4-он] (CAS №018600-59-4).

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил1]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

3а. Формамидины, например, (этоксикарбонилфенил)-N'-этил-N'-фенил формамидин.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизодецилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарилсорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, трис-[4-трет-бутил-2-(5-трет-бутил-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, трис-[4-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан)-2-(5-(1,1',3,3'-тетраметил-бутан-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, трис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, бис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фенил-фосфит, бис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-[2,4-ди-трет-бутил-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[4-трет-бутил-(5-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, бис-(2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(1-метил-6-трет-бутил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(4-трет-бутил-(5-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(4-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан)-(5-(1,1',3,3'-тетраметил-бутан))-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Irgafos^® 168, BASF SE), трис(нонилфенил)фосфит, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметил)фенилтриэфирами (CAS рег. №939402-02-5), полимер фосфорной кислоты трифенилового сложного эфира с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]С₁₀-₁₆ алкиловыми сложными эфирами (CAS рег. №1227937-46-3).

[2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит.

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилогидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производный от гидрированного таллового амина.

6. Аминоксиды, например, N,N-дибензилгидроксиламиноксид, N,N-диэтилгидроксиламиноксид, N,N-диоктилгидроксиламиноксид, N,N-дилаурилгидроксиламиноксид, N,N-дитетрадецилгидроксиламиноксид, N,N-дигексадецилгидроксиламиноксид, N,N-диоктадецилгидроксиламиноксид, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N,N-диалкилгидроксиламиноксид, происходящий из гидрированного таллового амина.

7. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, производный от N,N-диалкилгидроксиламина, производного от гидрированного таллового амина.

8. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрита тетраксис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

9. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

10. Основные состабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка, цеолиты, гидроталькиты, гидрокалюмиты.

11. Структурообразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов, органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия, полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит. Бета-структурообразователи также рассматриваются.

12. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, углеродные волокна, стеклянные шарики, асбест, тальк (предпочтительно с размером частиц от 0,01 до 20 мкм), каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, контролирующие течение агенты, оптические осветлители, антипирены, антистатики и пенообразователи.

14. Бензофураноны и индолиноны, например, раскрытые в U.S. 4,325,863, U.S. 4,338,244, U.S. 5,175,312, U.S. 5,216,052, U.S. 5,252,643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839, EP-A-0591102, EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Стандартная добавка может присутствовать в изделиях согласно настоящему изобретению в количестве, например, от 0,001 до 10%, из расчета на массу полиэтилена или полипропилена.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изделия согласно настоящему изобретению содержат в дополнение к гидроксиду магния гидроталькиты.

Гидроталькиты представляют собой, особенно, слоистые двойные гидроксиды, которые содержат положительно заряженные гидроксидные слои и уравновешивающие заряд анионы, расположенные в межслоевой области

Гидроталькиты представляют собой, в частности, по меньшей мере один магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как Hycite^®713, ^®DHT-4A, ^®DHT-4V, ^®DHT-4A-2, ^®DHT-4C или Sorbacid^®911, или цинка-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как ^®ZHT-4V или Sorbacid^®944, или их смеси.

Особый интерес представляет магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как Hycite^®713 или DHT-4А.

Как указано выше, компонент (В) согласно настоящему изобретению не содержит такие гидроталькиты, но такие гидроталькиты могут присутствовать в дополнение к компоненту (В).

Компоненты (А) и (В), а также необязательные дополнительные добавки согласно настоящему изобретению могут быть легко включены в полиэтилен или полипропилен обычными способами на любой удобной стадии перед получением из них изделий.

Компоненты (А) и (В) могут быть добавлены вместе или последовательно, если желательно, на разных стадиях обработки полиэтилена или полипропилена.

Компоненты (А) и (В), а также дополнительные необязательные добавки могут быть разумно включены одним из следующих способов:

- в виде эмульсии или дисперсии,

- в виде сухой смеси в ходе смешивания,

- посредством прямого введения в устройство обработки (например, экструдеры, внутренние смесители),

- в виде расплава.

Введение компонентов (А) и (В), а также дополнительных необязательных добавок лучше всего проводить на стадии термического компаундирования. После тщательного смешивания компонентов (А) и (В), а также необязательных дополнительных добавок следует экструзия физической смеси при повышенной температуре. Обычно для этой стадии используют экструдер с подходящей конфигурацией шнека.

Компоненты (А) и (В), а также дополнительные необязательные добавки согласно настоящему изобретению также могут быть добавлены к полиэтилену или полипропилену в форме маточной смеси («концентрата»), которая содержит компоненты (А) и (В), а также необязательно дополнительные добавки согласно настоящему, включенные в другой полимер маточной смеси, например, в полиэтилен или полипропилен. Концентрация суммы добавок в такой маточной смеси составляет, например, от 1% до 90%, предпочтительно от 1% до 40% и, в частности, от 2,5% до 25 мас. % от маточной смеси. Полимер, такой как полиэтилен или полипропилен, может присутствовать в такой маточной смеси в концентрации от 10% до 99%, предпочтительно от 60% до 99%, и в частности от 75% до 97,5%. Указанный полимер маточной смеси не обязательно должен быть полиэтиленом или полипропиленом. Маточная смесь может быть, например, в форме порошка, гранул, дисперсий или в форме латексов.

К трубам относятся, например, трубы для бытового, муниципального или промышленного применения, трубопроводы от без давления до высокого давления, используемые для питьевой или непитьевой воды, для воды общего назначения или для сточных вод. Кроме того, к трубам относятся, например, те, которые контактируют с хлорированной (обычные дезинфицирующие средства хлорированной воды, такие как хлор (гипохлорит), диоксид хлора и хлорамины) или нехлорированной водой, во всех случаях включая холодную или горячую воду. Предпочтительны трубы, которые контактируют с хлорированной или нехлорированной водой, особенно с хлорированной водой.

К кабелям относятся, например, силовые кабели, кабели связи и трубопроводы. При этом, как правило, стабилизируется изоляция кабелей среднего и высокого напряжения. Диапазон для среднего напряжения составляет от 1 кВ до 40 кВ. «Высокое напряжение» относится к напряжению клапана, превышающему примерно 40 кВ, особенно 40-110 кВ.

Геомембраны, как правило, служат барьером между грунтом и другими веществами. Например, такие мембраны можно использовать для предотвращения проникновения химических веществ в почву или воду или из них, или для покрытия воды, которая, как известно, выделяет запахи, например, промышленных сточных вод, для контроля запаха.

Существуют различные типы геомембран, в том числе линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), полиэтилен средней плотности (MDPE) и полиэтилен высокой плотности (HDPE).

Существует три основных конструкции лайнеров - одинарные, двойные и композитные. Одинарные геомембранные лайнеры обычно используются в некритических применениях. Система двойного лайнера аналогична двойным корпусам судов - все корпуса судов протекают, но судно не тонет при условии откачки протекающей воды. Для наиболее ответственных применений используются композитные системы лайнеров, состоящие из геомембраны и облицовки из глины или лайнера GCL. Когда в геомембране есть дыра, утечка действует только на небольшой участок глины (GCL), при условии тесного контакта между геомембраной и глиной.

В качестве изделий особенно предпочтительными являются трубы и геомембраны, особенно трубы.

Кроме того, предпочтение отдается трубам и геомембранам, контактирующим с окислительной средой.

Путем использования компонентов (А) и (В) вредное воздействие таких окислительных сред может быть уменьшено в большей степени.

В случае труб соответствующими окислительными средами являются, например, окисляющие органические соединения, окисляющие кислоты или особенно хлорированная вода (например, обычные дезинфицирующие средства хлорированной воды, такие как хлор (гипохлорит), диоксид хлора и хлорамины). Предпочтительными трубами являются те, которые контактируют с хлорированной водой.

В случае геомембран окислительными средами являются, например, окисляющие органические соединения или окисляющие кислоты, такие как серная кислота.

Изделия могут быть изготовлены любым способом, доступным специалистам в данной области техники, включая без ограничения экструзию, экструзионно-раздувное производство, литье пленки, выдувание пленки, каландрирование, литье под давлением, выдувное формование, прессование, термоформование, прядение, экструзию с раздувом или ротационное литье.

Для получения желаемых изделий из полимерных композиций может использоваться любое подходящее оборудование, в зависимости от конечной формы изделия, например, выдувной экструдер в случае пленок, экструзионная машина в случае листов или машина для литья под давлением.

Варианты осуществления настоящего изобретения могут, например, служить для стабилизации соответствующих изделий из полиэтилена или полипропилена, подверженных окислительному, термическому или индуцированному светом разложению, особенно разложению, индуцированному окислением.

Приведенные ниже примеры более подробно иллюстрируют настоящее изобретение. Все проценты и части являются массовыми, если не указано иное.

Примеры применяемых добавок следующие:

Irganox^®1330:

(CAS номер: 1709-70-2)

1,3,5-Трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол

Irgafos^®168:

(CAS номер: 31570-04-4)

Трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит

Chimassorb^®2020:

(CAS номер: 192268-64-7)

где E₁ представляет собой Е₂ представляет собой и a₁ представляет собой число от 2 до 10.

Hycite^®713:

(CAS номер: 012304-65-3 или 11097-59-9)

Гидроталькит (магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат)

Kisuma 10А

(CAS номер: 1309-42-8)

Гидроксид магния

Magnifin Н-5 IV (с поверхностью, обработанной аминосиланом)

(CAS номер: 1309-42-8)

Гидроксид магния

Примеры 1-13:

Получение тестируемых образцов: Смесь нестабилизированного полиэтилена высокой плотности (HD-PE, Hostalen®CRP-100, природный, классифицируется как РЕ 100 компании LyondellBasell, скорость течения расплава: 190°С/5,0 кг: 0,23 г/10 мин (ISO 1133), плотность: 0,95 г/см3 (ISO 1183)) и добавок, перечисленных в таблице 1, смешивали с помощью высокоскоростного смесителя Mixaco Lab СМ12.

Полученный полный состав затем компаундировали на экструдере Collin 25X42D при 240°С и затем подвергали литью под давлением на литьевой машине Engel HL65 при 230°С.

Для пластин размером 40 мм×60 мм×2 мм, изготовленных способом литья под давлением, значения OIT (время окислительной индукции, DIN EN ISO 11357-6) измеряли с использованием прибора DSC Q2000 от ТА (Waters) при 200°С в атмосфере О₂. Результаты приведены в следующей таблице 1.

Высокие значения OIT желательны.

Материалы, полученные в соответствии с примерами 1-13 после компаундирования, использовали для изготовления труб в соответствии с обычными способами.

Примеры 14-20:

Получение тестируемых образцов: Смесь нестабилизированного полипропилена (Moplen HF501N от LyondellBasell) и добавок, перечисленных в таблице 2, смешивали с помощью лабораторного смесителя MTI М 20.

Полученный полный состав затем компаундировали на экструдере Collin ZK25E×42D при 230°С и затем подвергали литью под давлением на машине для литья под давлением Arburg Allrounder Selecta 320 S 500-150 при 230°C.

Для пластин размером 44 мм×68 мм×2 мм, изготовленных способом литья под давлением, значения OIT (время окислительной индукции, DIN EN ISO 11357-6) измеряли с использованием прибора DSC Q2000 от ТА (Waters) при 180°С в атмосфере О₂. Результаты приведены в следующей таблице 2.

Желательны высокие значения OIT.

Материалы, полученные в соответствии с примерами 14-20 после компаундирования, использовали для изготовления труб в соответствии с обычными способами.

Настоящее изобретение относится к изделию в форме трубы, кабеля или геомембраны, содержащее полиэтилен или полипропилен, компоненты (A), (B), (С) и (D) и гидроталькит, где компонент (A) представляет собой соединение формулы (A-I-1) , где E₁ представляет собой , E₂ представляет собой , причем a₁ представляет собой число от 2 до 10, компонент (B) представляет собой гидроксид магния, который присутствует в количестве от 0,01% до 5 мас.% из расчета на массу полиэтилена или полипропилена, компонент (C) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол и компонент (D) представляет собой трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит, и массовое соотношение компонента (A) и компонента (B) составляет от 1:50 до 50:1, при условии, что компонент (B) не представляет собой гидроталькит. Технический результат - стабилизация изделий из полиэтилена или полипропилена, подверженных окислительному, термическому или индуцированному светом разложению. 7 з.п. ф-лы, 2 табл., 20 пр.

1. Изделие в форме трубы, кабеля или геомембраны, содержащее полиэтилен или полипропилен, компоненты (A), (B), (С) и (D) и гидроталькит, где компонент (A) представляет собой соединение формулы (A-I-1)

,

где E₁ представляет собой , E₂ представляет собой , причем a₁ представляет собой число от 2 до 10,

компонент (B) представляет собой гидроксид магния, который присутствует в количестве от 0,01% до 5 мас.% из расчета на массу полиэтилена или полипропилена, компонент (C) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, и компонент (D) представляет собой трис[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит, и массовое соотношение компонента (A) и компонента (B) составляет от 1:50 до 50:1, при условии, что компонент (B) не представляет собой гидроталькит.

2. Изделие по п. 1, где компонент (B) имеет средний размер частиц от 0,2 до 10 микрометров.

3. Изделие по п. 1, где массовое соотношение компонента (A) и компонента (B) составляет от 1:10 до 10:1.

4. Изделие по п. 1, которое находится в форме трубы или геомембраны.

5. Изделие по п. 4, которое находится в контакте с окислительной средой.

6. Изделие по п. 1, которое находится в форме трубы.

7. Изделие по п. 6, которое находится в контакте с хлорированной водой.

8. Изделие по любому из пп. 1-7, содержащее полиэтилен.