ЗАРОДЫШЕОБРАЗОВАТЕЛИ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И СВЯЗАННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2023 года по МПК C07C31/30 C07C29/70 C08F10/06 

Описание патента на изобретение RU2800814C2

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к зародышеобразователям, способам их получения и полимерным композициям, содержащим зародышеобразователь.

Уровень техники

При промышленной переработке полиолефинов методом литья под давлением степень кристалличности полимера обычно контролируется путем использования соответствующих уровней зародышеобразователей. Эти зародышеобразователи придают полимеру преимущества, повышая температуру кристаллизации (Тс) полимера, увеличивая кинетику кристаллизации и, следовательно, уменьшая время, необходимое для завершения каждого цикла для введения изделия (то есть время цикла), которое в свою очередь увеличивает производительность литьевого оборудования. Зародышеобразователи также могут придавать улучшенные механические свойства полимерному телу благодаря полученной более высокой кристалличности.

Признаком, который становится все более важным, является эффективность при низких нагрузках. Вопросы стоимости важны в полимерных продуктах. Если стоимость зародышеобразователя, необходимого на килограмм полимера, выше, чем экономия затрат, полученная в результате соответствующего повышения температуры кристаллизации или сокращения времени цикла, то независимо от эффективности зародышеобразователя, зародышеобразователь не будет коммерческий выгодным. Соответственно, важно постоянно искать новые или модифицированные зародышеобразователи, которые имеют высокую эффективность при низких нагрузках по сравнению с альтернативами, которые имеют такую же эффективность, но при более высоких нагрузках.

Зародышеобразователи, которые были описаны или использованы в производстве полиолефинов, включают соединения на основе сорбита, циклические дикарбоксамиды, такие как N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамид, циклические дикарбоксилатные соли, ароматические гетероциклические фосфатные соли, малонат кальция и пропантриолаты двухвалентных металлов, такие как моноглицеролат цинка.

Моноглицеролат цинка (ZMG) представляет собой существующий высокоэффективный зародышеобразователь, который имеет очень хорошую эффективность при низких загрузках (например, 500-1000 частей на миллион) в промышленном производстве полиолефинов. Моноглицеролат цинка был впервые синтезирован, охарактеризован и описан Taylor et al. (См. Radoslovich, Е.W., Raupach, M.R., Slade, P.G., & Taylor, R.M. (1970). Crystalline cobalt, zinc, manganese, and iron alkoxides of glycerol. Australian Journal of Chemistry, 23(10), 1963-1971; Hambley, T.W., & Snow, M.R. (1983) The crystal and molecular structure of zinc (II) monoglycerolate. Australian Journal of Chemistry, 36(6), 1249-1253; and Slade, P.G., Radoslovich, E.W., & Raupach, M. (1971) Crystal and molecular structure of cobalt (II) monoglycerolate. Acta Crystallographica Section B: Structural Crystallography and Crystal Chemistry, 27(12), 2432-2436.) Существующий в настоящее время коммерческий ZMG получают на основе процесса, описанного в патенте США 5,475,123 (1995), в котором Bos назван изобретателем, который в дальнейшем называется «модифицированный ZMG». Вторая форма ZMG также известна из патентной литературы - US 7,074,949, в которой также указан Bos как изобретатель (2006). В способе патента 2006 г. моноглицеролат цинка синтезируют прямо или косвенно, из гидроцинкита (Xn5(СО3)2(ОН)6). Следовательно, этот материал далее упоминается как «гидроцинкит-ZMG».

Однако со временем повышаются накладные расходы при производстве полимеров, и было бы выгодно разрабатывать новые или модифицированные зародышеобразователи, обеспечивающие еще более благоприятный баланс между затратами на агент на требуемых уровнях загрузки и экономией затрат, полученных при изготовлении полимерных продуктов, содержащих агент на этом уровне загрузки.

То есть задача настоящего изобретения состоит в обеспечении нового или модифицированного зародышеобразователя с улучшенной структурообразующей эффективностью при низких загрузках, полимерные композиции, содержащие зародышеобразователь, и связанный способ получения зародышеобразователя.

Сущность изобретения

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что можно производить модифицированную форму моноглицеролата цинка, которая обеспечивает улучшенный структурообразующей эффект, особенно по сравнению с немодифицированным моноглицеролатом цинка. Новая форма моноглицеролата цинка в дальнейшем называется «GMS-ZMG» (названа в честь в основном используемого модификатора глицеролмоностеарата (GMS)) и обеспечивает лучший структурообразующий эффект, чем тот, который достигается более чем в два раза большим количеством немодифицированного моноглицеролата цинка. Мы производим этот продукт (GMS-ZMG), используя новый способ получения.

Согласно одному варианту выполнения настоящего изобретения, обеспечивается моноглицеролат цинка в форме агломератов кристаллитов, где размер кристаллита на основе средней длины когерентного домена составляет не более 30 нм в <100> направлении (т.е. вдоль оси зоны <100>; далее также называемой <100> направление), и не более 60 нм в <011> направлении, как определено посредством уравнение Шеррера через порошковую рентгеновскую дифракцию. Продукт также, подходящим образом, имеет аспектное отношение (измеряется или вычисляется как длины когерентных доменов <100>/<011>) менее 0,65, например, менее 0,60 или менее 0,56. Аспектное отношение в предпочтительных вариантах выполнения настоящего изобретения составляет менее 0,44.

Посредством способа, описанного в настоящей патентной заявке, заявитель получил форму моноглицеролата цинка, которая содержит включенный модификатор (например, GMS-ZMG), который приводит к образованию агломератов кристаллитов, где кристаллиты чрезвычайно малы. Агломераты содержат множество кристаллитов и, следовательно, значительно больше, чем отдельные кристаллиты.

Заявитель провел значительные исследования способов модификации моноглицеролата цинка с целью повышения эффективности кристаллизации за счет повышения температуры кристаллизации и/или ускорения периода времени для завершения кристаллизации полимера.

Заявитель достиг настоящего результата благодаря многолетним усилиям, в ходе которых был предпринят ряд попыток уменьшить размер кристаллита моноглицеролата цинка.

В настоящее время заявитель успешно достиг небольшого размера кристаллов моноглицеролата цинки с помощью применения модификатора и путем контроля условий получения моноглицеролата цинки. Ключевым нововведением по сравнению с предшествующим уровнем техники является возможность использования легкодоступного и относительно недорогого «косвенного или французского способа» оксида цинка (например, как получено из Umicore Zinc Chemicals) в качестве отправной точки, в отличие от гидроцинкита (как описано в US 7,074,949). Для описания "непрямого или французского способа" для получения оксида цинка, см Moezzi, A., McDonagh, А.М., & Cortie, М.В. (2012) zinc oxide particles: Synthesis, properties and applications. Chemical Engineering Journal, 185, 1-22. Модификатор не изменяет фундаментальную химическую структуру моноглицеролата цинка.

Согласно одному варианту выполнения настоящего изобретения, обеспечивается способ получения моноглицеролата цинка, включающий реакцию соединения цинка, которое отлично от гидроцинкита (т.е. оно представляет собой соединение цинка, отличное от гидроцинкита, и не является производным от гидроцинкита), с глицерином и модификатором, в присутствии кислотного катализатора, в котором:

- соединение цинка выбирают из группы, состоящей из оксида цинка, карбоната цинка, гидроксида цинка, карбоксилата цинка и их комбинаций, или/и

- реакцию проводят в присутствии менее 10 мас. % воды, на основе общей массы реакционной композиции.

В предпочтительных вариантах выполнения настоящего изобретения, оба условия применяют в способе.

Настоящая заявка также описывает предпочтительные температурные условия для получения моноглицеролата цинка из оксида цинка и глицерина, в присутствии кислотного катализатора и модификатора, для контроля размера кристаллита и агломерата продукта.

Посредством получения моноглицеролата цинка в конкретной модифицированной форме, описанной выше, заявитель смог получить полимерные композиции, содержащие моноглицеролат цинка (зародышеобразователь) (GMS-ZMG), в которых полимерные композиции имеют относительно высокую температуру кристаллизации при низкой загрузке моноглицеролата цинка.

Таким образом, согласно другому варианту выполнения настоящего изобретения, обеспечена композиция, содержащая органический полимер и моноглицеролат цинка, описанный выше. Глицеролат цинка может присутствовать в количестве от 0,01% до 20 мас. % полимерной композиции.

Согласно другому варианту выполнения настоящего изобретения обеспечивается композиция, содержащая органический полимер и зародышеобразователь, содержащий моноглицеролат цинка, где моноглицеролат цинка имеет размер кристаллита на основе средней длины когерентного домена не более 30 нм в <100> направлении, и не более 60 нм в <011> направлении, как определено посредством уравнение Шеррера через порошковую рентгеновскую дифракцию; и соотношение вышеуказанных длин когерентных доменов (которое может упоминаться как аспектное отношение) составляет менее 0,65, например менее 0,60 или менее 0,56, предпочтительно менее 0,44. Наличие аспектного отношения в этом диапазоне указывает, что высота стопы пластин цинка-глицерина меньше длины их листа.

Настоящая заявка обеспечивает применение моноглицеролата цинка описанного выше типа (GMS-ZMG) в качестве зародышеобразователя. Также обеспечивается применение моноглицеролата цинка описанного выше типа (GMS-ZMG) для улучшения (увеличения) температуры кристаллизации органического полимера. Это может быть связано с повышением температуры кристаллизации органического полимера при низкой загрузке, например 400 частей на миллион или менее.

Краткое описание чертежей

На фиг. 1 показана рентгенограмма модифицированного моноглицеролата цинка согласно варианту выполнения настоящего изобретения (GMS-ZMG). Также показана рентгенограмма немодифицированного ZMG. Ось X показывает 2θ (в градусах), а ось Y показывает отсчеты (интенсивность пика). Пик при 2θ=10,9° является (100) пиком моноглицеролата цинки. Обе рентгенограммы были нормализованы таким образом, что пик (100) имеет одинаковую интенсивность. Пик (100) GMS-ZMG шире, чем в немодифицированном ZMG, т.е. кристаллиты GMS-ZMG меньше.

На Фиг. 2а и 2b показаны СЭМ-изображения немодифицированного ZMG (Фиг. 2а) и модифицированного ZMG (Фиг. 2b) варианта выполнения настоящего изобретения. Масштабная линейка на каждом изображении составляет 1 мкм.

Фиг 3а, 3b и 4 представляют собой дополнительные изображения SEM для модифицированного моноглицеролата цинка. Масштабная линейка на каждом изображении составляет 100 нм.

На Фиг. 5 показана рентгенограмма гидроцинкит-ZMG (сравнительный пример 1) по сравнению с рентгенограммой GMS-ZMG (пример 1). Ось X представляет собой ось 2θ (в градусах), а ось Y представляет собой отсчеты. Линия при 2θ=10,9° является пиком (100), и две рентгенограммы были нормализованы таким образом, чтобы интенсивности пика (100) были одинаковыми. Пик (100) GMS-ZMG шире, чем в гидроцинкит-ZMG, то есть кристаллиты GMS-ZMG меньше.

Подробное описание

Моноглицеролат цинка, способ получения, полимерные композиции и применения согласно конкретным вариантам выполнения настоящего изобретения описаны ниже.

Перед изложением деталей способа получения модифицированного моноглицеролата цинка будут описаны характерные признаки модифицированного моноглицеролата цинки. Модифицированный моноглицеролат цинка полезен в качестве зародышеобразователя. Соответственно, ссылки на моноглицеролат цинка могут использоваться взаимозаменяемо со «зародышеобразователь».

Моноглицеролат цинка (GMS-ZMG) предпочтительно составляет по меньшей мере 90 мас. % моноглицеролата цинка (химическое соединение). Модификатор предпочтительно составляет не более 5 мол. % моноглицеролата цинка. Модификатор вводят таким образом, чтобы он не был просто смесью модификатора с предварительно приготовленным немодифицированным моноглицеролатом цинка. Модификатор добавляется при получении моноглицеролата цинка. Было обнаружено, что модифицированный материал является структурно-кристаллическим ZMG (доказательство рентгеновской дифракции). В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения модификатор моностеарат глицерина, использовали в количестве 5,47 мас. % от общей массы GMS-ZMG.

Модификатор представляет собой агент, способный модифицировать размер кристаллита моноглицеролата цинка в процессе получения. Подходящим классом агентов, у которых обнаружены такие модифицирующие свойства, являются сложные эфиры карбоксилаты глицерина. Карбоксилат глицерина предпочтительно представляет собой моноглицеролат кислоты или моноацилглицерин. Кислота предпочтительно представляет собой насыщенную жирную кислоту и может представлять собой С6-С24 насыщенную жирную кислоту. Согласно предпочтительным вариантам выполнения настоящего изобретения модификатор представляет собой моностеарат глицерина (сложный эфир стеариновой кислоты). Отмечено, что простые триглицериды жирных кислот, например, кокосовое масло, неэффективны в качестве модификаторов, поэтому присутствие двух гидроксильных групп в сложном эфире глицерина является предпочтительным.

Моноглицеролат цинка согласно настоящей заявке (GMS-ZMG), содержащий встроенный модификатор, находится в форме агломератов кристаллитов. Размер агломерата может быть измерен сканирующей электронной микроскопией (СЭМ). Используя SEM, подходящая процедура включает прикрепление материала моноглицеролата цинка к двухсторонней углеродной ленте. Лента прикреплена к креплению SEM (и сыпучий материал сдувается сжатым азотом). Прикрепленный материал моноглицеролата цинка затем напыляется металлом (например, платиной); и изображения получены с помощью сканирующего электронного микроскопа (SEM) при различных увеличениях. Этот метод гарантирует, что измеренное распределение агломератов по размеру для материала моноглицеролата цинка согласуется с распределением агломератов по размеру сыпучего продукта (то есть без дальнейшей обработки в суспензионной среде и т.д.). Размер каждой частицы (в виде диаметра) рассчитывается для видимых агломератов в области изображения. Размер агломерата трудно измерить, исключая влияние условий обработки, и понятие размера агломерата слишком расплывчато, чтобы быть универсальным. Следовательно, размеры агломератов, использованные в этом документе, не представлены нормативно, а вместо этого даны как описания, указывающие на успешный синтез (свободные крупные агломераты, включающие мелкие кристаллиты).

Агломераты содержат несколько кристаллитов. Агломераты, которые заметно видны на изображениях сканирующей электронной микроскопии (SEM), обычно имеют ширину от 5 мкм до 50 мкм. Предпочтительно иметь множество кристаллитов, агломерированных в частицы микронного размера, в частности частицы микронного размера, в которых агломераты свободно связаны. Представление материала в виде дискретных частиц размером менее 100 нанометров вызывает трудности при обращении и проблемы с упаковкой и транспортировкой материала. Агломераты, которые находятся в диапазоне микронных размеров, избегают этих проблем. Хотя агломерация, таким образом, является привлекательной, важно, чтобы природа агломератов не приводила к трудностям в отделении и распространении отдельных кристаллитов через полимерную композицию. Полагают, что описанные здесь методы получения GMS модифицированного моноглицеролата цинки (GMS-ZMG) дают агломераты, которые удерживаются свободно.

Моноглицеролат цинка по настоящей заявке (GMS-ZMG) имеет очень маленький кристаллит (как определено с помощью XRD) и, следовательно, доставляет больше кристаллитов (то есть активных центров структурообразования) на единицу массы, которые эффективно рассеиваются.

Моноглицеролат цинка согласно настоящей заявке (GMS-ZMG) повышает температуру кристаллизации даже при использовании в небольших количествах.

Рентгенограммы получают с помощью рентгеновского дифракционного прибора, настроенного в соответствии с геометрией Брэгга-Брентано (θ-2θ), сканирующего желаемые значения 2θ. Каждый пик соответствует набору плоскостей решетки, описанному индексом Миллера, например, (100). Для данного пика, например, пик (100), ширина пика соответствует средней длине когерентного домена (т.е. размеру кристаллита), в направлении этой оси зоны, т.е. <100> в этом примере, измеренная с использованием полной ширины на половине максимума (FWHM) пика (100). Затем Уравнение Шеррера может быть использовано для расчета размера кристаллита:

τ=Kλ/βcosθ,

где τ означает средний размер кристаллита (нм), K представляет собой безразмерный коэффициент формы (принимается здесь равным 0,9; один и тот же β должен использоваться для всех данных, которые сравниваются друг с другом), λ представляет собой длину волны используемого рентгеновского излучения (0,154 нм (т.е. излучение Cu Kα)), β представляет собой расширение линии в FWHM, выраженное в радианах, а θ представляет собой угол Брэгга (выражен в градусах; (значение пика 2θ)/2). Предполагается, что расширение линии происходит только из-за изменений длины когерентного домена.

Моноглицеролат цинка (GMS-ZMG) может быть получен с размером кристаллита в <100> направлении (определенным вышеуказанным способом) от 10 до 30 нм, от 10 до 25 нм, или от 10 до 20 нм. Средний размер кристаллита, как правило, составляет менее 25 нм, менее 22 нм, или менее 20 нм.

Моноглицеролат цинка может быть получен с размером кристаллита в <011> направлении (определенным вышеуказанным способом) от 20 до 50 нм, от 20 до 48 нм или от 20 до 46 нм.

Размер кристаллита GMS-ZMG составляет не более 30 нм в <100> направлении (т.е. длина когерентного домена вдоль направления укладки), и не более 60 нм в <011> направлении (т.е. длина когерентного домена вдоль плоскостного направления), как определено посредством уравнения Шеррера посредством порошковой рентгеновской дифракции. Размер кристаллита в <011> направлении составляет предпочтительно менее 60 нм. Соотношение вышеуказанных длин когерентных доменов (аспектное отношение) соответственно приблизительно равно половине или, точнее, менее 0,65, например, менее 0,60 или менее 0,56, предпочтительно менее 0,44.

Температура предпочтительно поддерживается ниже 120°С в течение всей реакции. Однако использование температуры выше 120°С в течение короткого периода времени не должно приводить к тому, что такие способы выходят за рамки настоящей заявки. Период времени, в течение которого реакция превышает 120°С, составляет не более 10% от общей продолжительности реакции. Во время реакции температуру повышают до пика, который составляет от 100 до 120°С. Процессы предшествующего уровня техники включали более высокую температуру реакции или более продолжительные периоды времени выше 100°С. Вследствие различных температурных условий во время реакции (по меньшей мере, частично) средний размер кристаллита продукта, полученного в условиях предшествующего уровня техники, был выше диапазонов, указанных для продукта по настоящей заявке.

Соединение цинка могут быть выбраны из группы, состоящей из оксида цинка, карбоната цинка, гидроксида цинка, карбоксилата цинка и их комбинаций. Однако новизна настоящего изобретения связана с его способностью использовать легкодоступный косвенный или французский способ получения оксида цинка для получения высокодиспергируемых зародышеобразователей (более диспергируемых, чем те, которые известны из уровня техники). Кроме того, следует отметить, что оксид цинка, используемый в настоящем документе, исключает оксид цинка, который был образован из гидроцинкита, и действительно исключает использование самого гидроцинкита (гидроцинкит-ZMG), который был описан в Bos 2006. Использование гидроцинкита по предусмотренному способу Bos 2006, имеет тенденцию приводить к большему размеру кристаллита, чем те, которые указаны в настоящей заявке (особенно в сочетании с другими условиями обработки), и, следовательно, предпочтительно не используется.

Количество глицерина в реакционной композиции предпочтительно составляет от 95 до 110 мол. %. Количество предпочтительно составляет от 98% до 105 мол. % и обычно используется в стехиометрическом количестве.

В пересчете на количество модификатора это количество модификатора предпочтительно составляет от 1,0 до 5,0 мол. %. Использование меньшего количества приводит к большему среднему размеру кристаллита, хотя другие факторы также влияют на достигнутый размер кристаллита. Модификатор способствует меньшему среднему размеру кристаллита при включении на достаточно высоком уровне. Уровень составляет предпочтительно по меньшей мере 1,0 мол. %, более предпочтительно более 1,7, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2 или 2,3 мол. %. Диапазон от 2,0 до 5,0 мол. % особенно подходит. Идеальное используемое количество может составлять около 2,5 мол. %. Также могут быть использованы более высокие количества, однако было обнаружено, что при увеличении уровня до/более 5,0 моль % дальнейшее преимущество не достигается, и уровни при/выше этого значения также могут отрицательно влиять на технологическую способность.

Предпочтительный способ получения моноглицеролата цинка согласно настоящему изобретению включает объединение соединения цинка, модификатора и от 75 до 95 мас. % общего глицерина, смешивание и последующее добавление комбинации баланса глицерина, уксусной кислоты и воды.

Реакцию проводят в присутствии кислотного катализатора. Катализатор предпочтительно представляет собой кислоту или кислотную соль, такую как низшая алкильная карбоновая кислота (например, С2-С6 карбоновая кислота), такая как уксусная кислота, валериановая кислота; поликарбоновая кислота, такая как лимонная кислота, яблочная кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, малоновая кислота, гиппуровая кислота, винная кислота, щавелевая кислота; кислота со средней/длинной цепью, такая как лауриновая кислота, стеариновая кислота; любая другая кислота, такая как левулиновая кислота, бензойная кислота, борная кислота, трифторуксусная кислота; или их смеси.

Катализатором также может быть соль цинка и любой из указанных кислот, например, ацетат цинка; в предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения кислоту добавляют, in situ, к оксиду цинка.

Количество применяемого катализатора предпочтительно составляет от 0,2 до 5 мол. % относительно соединения цинка.

Одним предпочтительным ключевым признаком способа получения модифицированного моноглицеролата цинка является содержание воды в реакционной композиции. Содержание воды предпочтительно является довольно низким. Содержание воды предпочтительно составляет не более 10%, предпочтительно не более 8%, 6%, 4% или 2% от всей реакционной композиции по массе. В кислотной каталитической композиции может присутствовать небольшое количество воды, поскольку кислоты обычно доступны в водных растворах. Вода может быть перенесена как примесь в глицерине. Вода образуется в реакции, но только присутствие значительного количества воды в реакционной композиции с самого начала, по-видимому, способствует нежелательно большим размерам кристаллита.

Другой объект настоящего изобретения относится к полимерной композиции, содержащей органический полимер (по меньшей мере один) и от 0,001% до 20%, например от 0,01% до 20%, от 0,001% до 10%, от 0,001% до 5% или от 0,01% до 1 мас. % (на основе полимерной композиции) моноглицеролата цинка (GMS-ZMG), как описано выше.

Примерами органических полимеров являются:

1. Полимеры из моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, полигексен, полиоктен, а также полимеры из циклоолефинов, например, из циклопентена, циклогексена, циклооктена или норборнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым) например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).

Полиолефины, т.е. полимеры из моноолефинов, показанные в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, можно получить различными и особенно следующими способами:

a) радикальной полимеризацией (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре).

b) каталитической полимеризацией с применением катализатора, который обычно содержит один или более чем один металл групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы. Эти металлы обычно имеют один или более чем один лиганд, в основном оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- или σ-координированы. Эти комплексы металлов могут находиться в свободной форме или нанесены на субстрат, в основном на активированный хлорид магния, хлорид титана (III), оксид алюминия или кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы можно применять сами по себе в полимеризации или можно применять дополнительные активаторы, в основном алкилы металлов, гибриды металлов, галогениды алкилов металлов, оксиды алкилов металлов или алкилоксаны металлов, причем указанными металлами являются элементы групп Ia, IIa и/или IIIa

Периодической таблицы. Активаторы можно модифицировать удобным образом дополнительными группами сложных эфиров, простых эфиров, аминов или простых силильных эфиров. Эти каталитические системы обычно называют Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), металоценовые катализаторы или катализаторы с единым центром (SSC).

2. Смеси полимеров, упомянутых в 1), например, смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, например, сополимеры этилена и пропилена, линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), полиэтилен очень низкой плотности, сополимеры пропилена и бут-2-ена, сополимеры пропилена и изобутилена, сополимеры этилена и бут-1-ена, сополимеры этилена и гексена, сополимеры этилена и метилпентена, сополимеры этилена и гептена, сополимеры этилена и октена, сополимеры этилена и винилциклогексана, сополимеры этилена и циклоолефинов (например, этилена и норборнена, такие как СОС), сополимеры этилена и 1-олефинов, где 1-олефин генерируется на месте,; сополимеры пропилена и бутадиена, сополимеры изобутилена и изопрена, сополимеры этилена и винилциклогексена, сополимеры этилена и алкилакрилата, сополимеры этилена и алкилметакрилата, сополимеры этилена и винилацетата или сополимеры этилена и акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен; и смеси подобных сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми выше в 1), например, сополимеры полипропилена, этилена и пропилена, сополимеры LDPE, этилена и винилацетата (EVA), сополимеры LDPE, этилена и акриловой кислоты (ЕАА), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкиленов и монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например, полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, С59), включая их гидрированные модификации (например, усилители клейкости) и смеси полиалкиленов и крахмала.

Гомополимеры и сополимеры из 1.) - 4.) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стерео-блочные полимеры. Сополимеры из 1.) - 4.) могут быть статистическими или блок-сополимерами, гомо- или гетерофазными, или высококристалличным гомополимером.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, производные от винильных ароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, особенно п-винилтолуола, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена и их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

6а. Сополимеры, включающие упомянутые выше винильные ароматические мономеры и сомономеры, выбираемые из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеиновых ангидридов, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или акриловых производных и их смесей, например, стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена (интерполимеры), стирола/алкилметакрилата, стирола/ бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/ алкилметакрилата, стирол/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси стирольных сополимеров высокой ударной вязкости и другого полимера, например, полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилена/пропилена/диена; и блок-сополимеры стирола, такие как стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/изопрена/бутадиена/стирола, стирола/этилен/бутилен/стирола или стирол/этилен/пропилен/стирола, HIPS, ABS, ASA, AES.

6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в 6.), особенно включая полициклогексилэтилен (РСНЕ), полученный гидрированием атактического полистирола, часто упоминаемый как поливинилциклогексан (PVCH).

6с. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в 6а.).

Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительны атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры.

7. Графт-сополимеры винильных ароматических мономеров, таких как стирол или α-метилстирол, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиенстироле или сополимеры полибутадиена и акрилонитрила; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и акрилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на тройных сополимерах этилена, пропилена и диена; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата и бутадиена, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в 6), например, смеси сополимеров, известные как полимеры ABS, MBS, ASA или AES.

8. Содержащие галогены полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный или бромированный сополимер изобутилена и изопрена (галобутилкаучук), хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, особенно полимеры содержащих галогены винильных соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, винилхлорида и винилацетата или винилиденхлорида и винилацетата. Поливинилхлорид может быть жестким или гибким (пластифицированным).

9. Полимеры, производные от α,β-непредельных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты, полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для повышения ударопрочности.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в 9), друг с другом или другими непредельными мономерами, например, сополимеры акрилонитрила и бутадиена, сополимеры акрилонитрила и алкилакрилата, сополимеры акрилонитрила и алкоксиалкилакрилата или сополимеры акрилонитрила и винилгалогенида или тройные сополимеры акрилонитрила, алкилметакрилата и бутадиена.

11. Полимеры, производные от непредельных спиртов и аминов или их ацильные производные или их ацетали, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин; а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми выше в 1).

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с простыми бисглицидиловыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и такие полиоксиметилены, которые содержат в качестве сомономера этиленоксид; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрплатами или MBS.

14. Полифениленоксиды и сульфиды и смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, производные от простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны и алифатическими или ароматическими полиизоцианатами с другой, а также их исходные вещества. Полиуретаны, образованные реакцией: (1) диизоцианатов с диолами с короткой цепью (удлинители цепи) и (2) диизоцианатов с диолами с длинной цепью (термопластичные полиуретаны, TPU).

16. Полиамиды или сополиамиды, производные от диаминов и дикарбоновых кислот и/или от аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, происходящие от м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметиледиамина и изофталевой и/или терефталевой кислоты и с эластомером в качестве модификатора или без него, например, поли-2,4,4,-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры упомянутых выше полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные EPDM или ABS; и полиамиды, конденсированные в ходе переработки (RIM полиамидные системы). Полиамиды могут быть аморфными.

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидимиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, производные от дикарбоновых кислот и диолов и/или от гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат и полигидроксибензоаты, а также сложные эфиры простых сополиэфиров, производные от простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Сложные сополиэфиры могут включать в себя, например, - но не ограничиваясь ими - полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипинат/терефталат, политетраметиленадипинат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипинат, полибутиленсукцинат/карбонат, сополимер поли-3-гидроксибутирата/октаноата, тройной сополимер поли-3-гидроксибутирата/гексаноата/деканоата. Кроме того, алифатические сложные полиэфиры могут включать в себя, например, - но не ограничиваясь ими класс поли(гидроксиалканоатов, в частности, поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипинат, полипропиленадипинат, полибутиленадипинат, полигексаметиленадипинат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебацинат, полипропиленсебацинат, полибутиленсебацинат, полиэтиленфуранат и полимолочная кислота (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин "полимолочная кислота (PLA)" обозначает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любую из его смесей или сплавов с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактида с другими мономерами, такими как гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, гликолевая кислота, 3-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 5-гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и их циклические формы; термины "молочная кислота" или "лактид" включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, их смеси и димеры, т.е. L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси. Предпочтительными сложными полиэфирами являются PET, PET-G, РВТ.

19. Поликарбонаты и сложнополиэфирные карбонаты. Поликарбонаты предпочтительно получают путем взаимодействия соединений бисфенола с соединениями угольной кислоты, в частности с фосгеном или, в процессе переэстерификации в расплаве, с дифенилкарбонатом или диметилкарбонатом. Особенно предпочтительны гомополикарбонаты на основе бисфенола А и сополикарбонаты на основе мономеров бисфенола А и 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилниклогексана (бисфенол ТМС). Эти и другие соединения бисфенола и диола, которые можно использовать для синтеза поликарбоната, раскрыты, в частности, в WO 08037364 (стр. 7, строка 21 - стр. 10, строка 5), ЕР 1582549 ([0018]-[0034]), WO 02026862 (стр. 2, строка 23 - стр. 5, строка 15), WO 05113639 (стр. 2, строка 1 - стр. 7, строка 20). Поликарбонаты могут быть линейными или разветвленными. Смеси разветвленных и неразветвленных поликарбонатов также могут быть использованы. Подходящие разветвляющие агенты для поликарбонатов известны из литературы и описаны, например, в патентных описаниях US 4185009 и DE 2500092 (3,3-бис-(4-гидроксиарилоксиндолы в соответствии с изобретением, см. весь документ в каждом случае), DE 4240313 (см. стр. 3, строки 33-55), DE 19943642 (см. стр. 5, строки 25-34) и US 5367044, а также в цитируемой там литературе. Используемые поликарбонаты могут дополнительно быть разветвленными по своей природе, при этом разветвляющий агент не добавляют в этом случае в контексте получения поликарбоната. Примером природных разветвлений являются так называемые структуры Фриса, которые раскрыты для поликарбонатов расплава в ЕР 1506249. Ограничители цепи могут быть дополнительно использованы при получении поликарбоната. Фенолы, такие как фенол, алкилфенолы, такие как крезол и 4-трет-бутилфенол, хлорфенол, бромфенол, кумилфенол или их смеси, предпочтительно используются в качестве терминаторов цепи. Полиэфиркарбонаты получают реакцией уже упомянутых бисфенолов, по меньшей мере, с одной ароматической дикарбоновой кислотой и, необязательно, эквивалентами угольной кислоты. Подходящими ароматическими дикарбоновыми кислотами являются, например, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, 3,3'- или 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота и бензофенондикарбоновые кислоты. Часть до 80 мол. %, предпочтительно от 20 до 50 мол. %, карбонатных групп в поликарбонатах может быть заменена сложноэфирными группами ароматической дикарбоновой кислоты.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, сульфоны простых полиэфиров и кетоны простых полиэфиров.

22. Сшитые полимеры, производные от альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевины и меламинов с другой стороны, такие как фенолформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламинформальдегидные смолы.

23. Высушенные и не высушенные алкидные смолы.

24. Непредельные сложнополиэфирные смолы, производные от сложных сополиэфиров предельных и непредельных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и винильными соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их содержащие галогены модификации с низкой воспламеняемостью.

25. Сшиваемые акриловые смолы, производные от замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или акрилаты сложных полиэфиров.

26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, мочевинными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

27. Сшитые эпоксидные смолы, производные от алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например, продукты простых диглицидиловых эфиров бисфенола А, бисфенол Е и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с ускорителями или без.

28. Натуральные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологические производные, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, а также канифоли и их производные.

29. Смеси упомянутых выше полимеров (полисмеси), например, PP/EPDM, поли-амид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, РС/РВТ, PVC/CPE, PVC/акрилаты, РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, РРО/РА 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, РА/РР, РА/РРО, PBT/PC/ABS или РВТ/РЕТ/РС.

30. Органические вещества природного и синтетического происхождения, которые представляют собой чистые мономерные соединения или смеси таких соединений, например минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, обычно используемые в качестве прядильных композиций, а также водные эмульсии таких веществ.

31. Водные эмульсии натурального или синтетического каучука, например, натуральный латекс или латексы карбоксилированных бутадиен-стирольных сополимеров.

32. Адгезивы, например блок-сополимеры, такие как SIS, SBS, SEBS, SEPS (S представляет стирол, I-изопрен, В-полибутадиен, ЕВ-этилен/бутиленовый блок, ЕР-полиэтилен/полипропиленовый блок).

33. Каучуки, например полимеры сопряженных диенов, например, полибутадиен или полиизопрен, сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, сополимеры стирола или α-метилстирола с диенами или с акриловыми производными, хлорированные каучуки, природный каучук.

34. Эластомеры, например природный полиизопрен (цис-1,4-полиизопреновый природный каучук (NR) и транс-1,4-полиизопреновая гуттаперча), синтетический полиизопрен (IR для изопренового каучука), полибутадиен (BR для бутадиенового каучука), хлоропреновый каучук (CR), полихлорпрен, неопрен, байпрен и т.д., бутилкаучук (сополимер изобутилена и изопрена, IIR), галогенированные бутил-каучуки (хлорбутилкаучук: CIIR; бромбутилкаучук: BIIR), стирол-бутадиеновый каучук (сополимер стирола и бутадиена, SBR), природный каучук (сополимер бутадиена и акрилонитрила, NBR), также называемый каучуками Buna N, гидрированные нитрильные каучуки (HNBR), Therban и Zetpol, ЕРМ (этиленпропиленовый каучук, сополимер этилена и пропилена) и EPDM каучук (этилен-пропилен-диеновый каучук, терполимер этилена, пропилена и диенового компонента), эпихлоргидриновый каучук (ЕСО), полиакриловый каучук (ACM, ABR), силиконовый каучук (SI, Q, VMQ), фторсиликоновый каучук (FVMQ), фторэластомеры (FKM и FEPM), Viton, Tecnoflon, Fluorel, Aflas и Dai-El, перфторэластомеры (FFKM), Tecnoflon PFR, Kalrez, Chemraz, Perlast, полиэфирные блок-амиды (РЕВА), хлорсульфонированный полиэтилен (CSM), (Hypalon), этилен-винилацетат (EVA), термопластичные эластомеры (ТРЕ), белки резилин и эластин, полисульфидный каучук, эластолефин, эластичное волокно, используемое в производстве тканей.

35. Термопластичные эластомеры, например, стирольные блок-сополимеры (ТРЕ-s), Термопластичные олефины (ТРЕ-о), Эластомерные сплавы (TPE-v или TPV), Термопластичные полиуретаны (TPU), Термопластичные сложные сополиэфиры, Термопластичные полиамиды, Реактор ТРО (R-TPO's) Полиолефиновые пластомеры (POP), Полиолефиновые эластомеры (РОЕ).

Предпочтительные органические полимеры могут быть выбраны из группы, состоящей из полиолефинов (таких как полиэтилен, полипропилен и т.д.), поливинилхлорида, полистирола, полиакриламида, сложного полиэфира, полиамида, их сополимеров и сополимеров одного или более из акрилонитрила, бутадиена и стирола друг с другом или с другими сомономерами. Полиолефины являются предпочтительными, и полипропилен является особенно предпочтительным. Полимер может быть переработан в полимерные изделия, такие как волокна, пленки, ткани, упаковка или покрытия.

Моноглицеролат цинка, содержащий включенный модификатор (GMS-ZMG), обычно присутствует в количестве от около 0,01 до 20 мас. %, в расчете на общую массу полимерной смеси. В конечном пластиковом продукте концентрация обычно находится в диапазоне от 0,01 до 2%, но композиция маточной смеси для получения продукта может содержать до 20 мас. %. Органический полимер может присутствовать в количестве около от 80% до 99,99 мас. %, в расчете на общую массу полимерной смеси.

Количество GMS модифицированного моноглицеролата цинка (GMS-ZMG) в полимере составляет не более 400 частей на миллион и может даже составлять 380 частей на миллион или менее, 360 частей на миллион или менее, 340 частей на миллион или менее, 320 частей на миллион или менее или 300 частей на миллион или менее. Количество может составлять всего 100 частей на миллион или 50 частей на миллион или менее. Около 200 частей на миллион +/- 100 частей на миллион или +/- 50 частей на миллион является подходящим целевым количеством. Типичные количества обычных зародышеобразователей (например, немодифицированного ZMG) в изотактическом полипропилене, как правило, составляют 500 частей на миллион или более, так что это уменьшенное количество представляет значительную экономию затрат, но не оказывает отрицательного влияния на достигнутые сроки кристаллизации.

Полимерная композиция может дополнительно включать обычные ингредиенты полимерных материалов в незначительных количествах, например от 0,001 до 20%, предпочтительно от 0,005 до 5% по отношению к массе полимерной композиции.

Примерами обычных ингредиентов полимерных материалов являются:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипинат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, смесью линейного или разветвленного С79-алканола, октадеканолом, смесью линейного или разветвленного С1315-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилг-ликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетра-этиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметил-гександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2] октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)

1.19. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)фенилендиамин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанидин, бис[4-(1',3'-диметилбутил)-фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диал-килированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000; , где R'=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензо-илрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Никелевые соединения, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс в соотношении 1:1 или 1:2 с дополнительными лигандами или без них, такими как н-бутиламин, триэтанола-мин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкильных эфиров, например, сложного метилового или этилового эфира, 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола с дополнительными лигандами или без них.

2.6. Стерически затрудненные амины, например карбоновой кислоты бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сложный эфир, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпирерид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил]карбонат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидон-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS рег. №[136504-96-6]); конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. №[192268 64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5] декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; CAS рег. №106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперизин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперизин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин,

1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N,N'''-1,6-гександиилбис[N',N''-дибутил-N,N',N''-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- продукты реакции с 3-бром-1-пропеном, окисленные, гидрогенированные, 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N,N'''-1,6-гександиилбис[N,N''-дибутил-N,N',N''-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- и их комбинации.

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил1]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себако-илбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктаде-цилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизоде-цилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарилсорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[(d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметилпропил)фенилтриэфирами (CAS рег. №[939402-02-5], фосфорная кислота, трифениловый сложный эфир, полимер с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]С10-16 алкиловыми сложными эфирами (CAS рег. №[1227937-46-3].

Следующие фосфиты являются особенно предпочтительными:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил) фосфит,

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилогидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производный от гидрированного таллового амина.

6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, производный от N,N-диалкилгидроксиламина, производного от гидрированного таллового амина.

7. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрита тетраксис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

8. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

9. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

10. Основные состабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

11. Термостабилизатор ПВХ, например, смешанные металлические стабилизаторы (такие как барий/цинк, кальций/цинк), оловоорганические стабилизаторы (такие как оловоорганический сложный эфир меркаптана, -карбоксилат, -сульфид), свинцовые стабилизаторы (такие как трехосновный сульфат свинца, двухосновный стеарат свинца, двухосновный фталат свинца, двухосновный фосфат свинца, стеарат свинца), стабилизаторы на органической основе и их комбинации.

12. Зародышеобразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден) сорбит.

13. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, углеродные волокна, стеклянные волокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

14. Пластификатор, где указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из ди(2-этилгексил)фталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, дипропил-гептилфталата, триоктилтримеллитата, три(изононил)тримеллитата, эпоксидированного масла соевых бобов, ди(изононил)циклогексан-1,2-дикарбоксилата, 2,4,4-триметил-1,3-пентандиолдиизобутирата.

Пластификатор, используемый в соответствии с настоящим изобретением, может также включать один, выбранный из группы, состоящей из фталатов, тримеллитов, сложных эфиров алифатических двухосновных кислот, сложных полиэфиров, полимерных, эпоксидов, фосфатов. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из: Бутилбензилфталата, Бутил 2-этилгексилфталата, диизогексилфталата, диизо-гептилфталата, ди(2-этилгексил) фталата, диизооктилфталата, ди-н-октилфталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, диизоундецилфталата, диизотридецил-фталата, диизо (С11, С12, С13) фталата, ди(н-бутил) фталата, ди(н-С7, С9) фталата, ди(н-С6, С8, С10) фталата, диизо(н-нонил) фталата, ди(н-С7, С9, С11) фталата, ди(н-С9, С11) фталата, ди(н-ундецил) фталата, три(н-С8, С10) тримеллитата, три(2-этилгексил) тримеллитата, три(изооктил) тримеллитата, три(изононил) тримеллитата, ди(н-С7, С9) адипата, ди(2-этилгексил) адипата, ди(изооктил) адипата, ди(изононил) адипата, сложных полиэфиров адипиновой кислоты или глутаровой кислоты и пропиленгликоля или бутиленгликоля или 2,2-диметил-1,3-пропандиола, эпоксидированных масел, таких как эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированное талловое масло, октилэпокситаллат, 2-этилгексил эпокситаллат, изодецилдифенилфосфата, три(2-этилгексил) фосфата, трикрезилфосфата, ди(2-этилгексил) терефталата, ди(изононил) циклогексан-1,2-дикарбоксилата и их комбинации. В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из: диизогексилфталата, диизогептилфталата, ди(2-этилгексил)фталата, диизооктилфталата, ди-н-октилфталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, диизоундецилфталата, диизотридецилфталата, диизо (С11, С12, С13) фталата, ди(н-бутил) фталата, ди(н -С7, С9) фталата, ди(н -С6, С8, С10) фталата, диизо(н-нонил) фталата, ди(н -С7, С9, С11) фталата, ди(н -С9, С11) фталата, ди(н-ундецил) фталата, три(н-С8, С10) тримеллитата, три (2-этилгексил) тримеллитата, три(изооктил) тримеллитата, три(изононил) тримеллитата, ди(н-С7, С9) адипата, ди(2-этилгексил) адипата, ди(изооктил) адипата, ди(изононил) адипата, сложных полиэфиров адипиновой кислоты или глутаровой кислоты и пропиленгликоля или бутиленгликоля или 2,2-диметил-1,3-пропандиола, эпоксидированных масел, таких как эпоксидированное соевое масло, ди(изононил) циклогексан-1,2-дикарбоксилата и их комбинаций.

15. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, контролирующие течение агенты, оптические осветлители, антипирены, антистатики и пенообразователи.

16. Бензофураноны и индолиноны, например, раскрытые в U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Ингредиенты полимерных материалов, такие как пигменты, красители, добавки, наполнители, антипирены, антиозонанты, антиоксиданты, средства, способствующие выемки из прессформы, акцепторы кислот, пластификаторы, стабилизаторы, такие как стабилизаторы рН, эмульгаторы, вулканизующие агенты, инициаторы полимеризации, сенсибилизаторы и т.п. могут быть включены в полимерную композицию.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является формованное изделие, изготовленное из полимерной композиции согласно настоящему изобретению:

Примерами подходящих формованных изделий являются:

I-1) Плавательные приборы, использования в морском деле, понтоны, бакены, пластмассовые каркасы для палуб, волноломы, лодки, каяки, весла и укрепления для берегов.

I-2) Использования в автомобилях, внутренние применения, внешние применения, в частности, бамперы, приборные панели, аккумулятор, задние и передние облицовки, профилированные части под капотом, полки для головных уборов, облицовки багажника, внутренние облицовки, покрытия пневмоподушки, электронные профилированные изделия для фитингов (световая сигнализация), окна для приборных панелей, стекло для фар, приборная панель, внешние облицовки, обивочный материал, автомобильные фары, передние фары, габаритные огни, задние фары, световые стоп-сигналы, внутренние и внешние отделки; дверные панели; бензобак; остекление передней стороны; задние окна; спинка сидения, внешние панели, изоляция проводов, эктрудированные профили для уплотнений, наружная обшивка, покрытия опор, части каркаса, системы выпуска двигателя, топливный фильтр/вкладыш, топливные насосы, топливный резервуар, профилированные материалы борта кузова, откидные верха, внешние зеркала, внешняя отделка, задвижки / закрепления, передний блок, стекло, шарниры, запорные системы, багажные/стойки/полки для багажа, прессованные/набивные части, уплотнения, защита от бокового удара, поглотители/изоляторы шума и панорамный люк, дверной медальон, консоли, приборные панели, сиденья, рамы, обивка, автомобильное применение с усилением, автомобильное применение с армированными волокнами, автомобильные применения с наполненными полимерами, автомобильные применения с незаполненными полимерами.

I-3) Дорожно-транспортные устройства, в частности крепление знаков, крепления для дорожной разметки, автомобильные аксессуары, предупреждающие треугольники, футляры для аптечек, каски, шины.

I-4) Устройства для транспорта или общественного транспорта. Устройства для самолетов, железных дорог, легковых автомобилей (легковых автомобилей, мотоциклов), грузовых автомобилей, легких грузовиков, автобусов, трамваев, велосипедов, включая предметы интерьера.

I-5) Устройства для использования в космосе, в частности, ракеты и спутники, например, защитные устройства для входа в атмосферу.

I-6) Устройства для архитектуры и дизайна, использования в горном деле, акустические пороговые системы, уличные укрытия и навесы.

II-1) Аппараты, корпуса и покрытия общего пользования и в электрических/электронных устройствах (персональный компьютер, телефон, портативный телефон, принтер, телевизоры, аудио и видео устройства), цветочные горшки, плафон спутникового телевидения и панельные устройства.

II-2) Оболочки для других материалов, таких как сталь или текстильные материалы.

II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности изоляция для штекеров, особенно компьютерных штекеров, оболочки для электрических и электронных частей, печатные платы, и материалы для электронного хранения данных, такие как микросхемы, чековые карты или кредитные карты.

II-4) Электроприборы, в частности стиральные машины, тумблеры, печи (микроволновая печь), посудомоечные машины, миксеры и утюги.

II-5) Покрытия для светильников (например, уличные фонари, абажуры для ламп).

II-6) Использования в проводах и кабелях (полупроводник, изоляция и оболочки для кабелей).

II-7) Фольга для конденсаторов, холодильников, нагревательных приборов, кондиционеров, герметизации электронных схем, полупроводников, кофе-машин и пылесосов.

III-1) Технические изделия, такие как зубчатые колеса (зубчатая передача), скользящие фитинги, разделители, шурупы, болты, ручки и ролики.

III-2) Лопатки роторов, вентиляторы и лопасти ветряков, солнечные устройства, плавательные бассейны, покрытия плавательных бассейнов, подкладки бассейнов, подкладки прудов, стенные шкафы, гардеробы, разделительные стены, экономпанели, складные стены, крыши, ставни (например, ставни на роликах), фиттинги, соединения между трубопроводами, рукавами и конвейерными лентами.

III-3) Санитарные изделия, в частности душевые кабины, унитазы, покрытия и раковины.

III-4) Гигиенические изделия, в частности подгузники (детские, для взрослых людей с недержанием), женские гигиенические изделия, завесы для душа, щетки, коврики, ванны, передвижные туалеты, зубные щетки и кроватные панели.

III-5) Трубопроводы (сшитые или нет) для воды, сточной воды и химикатов, трубопроводы для защиты проводов и кабелей, трубопроводы для газа, нефти и сточных вод, кровельные желоба, сливные трубы и дренажные системы.

III-6) Профили любой геометрии (оконные стекла) и облицовка.

III-7) Заменители стекла, в частности экструдированные или совместно экструдированные плиты, остекление для зданий (монолитное, двойное или многослойное), самолетов, школ, экструдированные листы, оконная пленка для архитектурного остекления, поездов, транспорта и санитарных изделий.

III-8) Плиты (стены, разделочные доски), экструзионное покрытие (фотобумага, бумага для тетрапака и изоляция трубопровода), силосные ямы, заменитель дерева, пластмассовый пиломатериал, деревянные композиты, стены, поверхности, мебель, декоративная фольга, напольные покрытия (внутреннего и внешнего использования), половой настил, съемные настилы и керамические плитки.

III-9) Входные и выходные коллекторные трубы.

III-10) Использования и покрытия в цементе, бетоне, композиционном материале, сайдинг и тонкое покрытие, поручни, перила, кухонные рабочие поверхности, кровельный материал, кровельное железо, керамические плитки и непромокаемый брезент.

IV-1) Плиты (стены и разделочные доски), полки, искусственная трава, искусственный газон, искусственное покрытие для беговых кругов на стадионе (атлетика), искусственный пол для беговых кругов на стадионе (атлетика) и ленты.

IV-2) Тканое полотно непрерывное и штапельное, волокна (ковры / гигиенические изделия / геотекстильные материалы / мононити; фильтры; полотенца / занавески (абажуры) / использования в медицине), объемные волокна (использования, такие как платья/защитная одежда), сети, снасти, кабели, струны, кордные ткани, нити, ремни для специальных детских сидений, одежда, нижнее белье, перчатки; обувь; резиновые сапоги, нижнее белье, предметы одежды, купальные изделия, спортивная одежда, зонты (небольшие зонтики, зонтики от солнца), парашюты, парапланы, паруса, "аэростатный шелк", изделия для отдыха на природе, тенты, надувные матрасы, шезлонги, навальные мешки и мягкие контейнеры.

IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и уплотнения для крыш, туннели, временные хранилища, пруды, стенные и кровельные мембраны, геомембраны, плавательные бассейны, занавеси (абажуры) / солнцезащитные экраны, навесы, тенты, обои, упаковка и обертка пищевых изделий (гибкая и твердая), медицинская упаковка (гибкая и твердая), подушки безопасности/ремни безопасности, подлокотники и подголовники, ковры, центральный пульт, приборные щитки, кабины в самолете, дверь, блок потолочной консоли, дверной наличник, обшивка потолка салона, внутреннее освещение, внутренние зеркала, багажная полка, заднее покрытие багажа, сиденья, рулевая колонка, штурвальное колесо, текстильные материалы и главный триммер.

V-1) Пленки (упаковка, жесткая упаковка, открытое хранение, ламинирование, обертывание рулонов, бассейны, мешки для мусора, обои, упаковочная пленка, рафия, опреснительная пленка, аккумуляторы и коннекторы.

V-2) Сельскохозяйственные пленки (покрытия для теплиц, туннель, мультитуннель, микротуннель, «raspa у amagado», многопролетная, низкая теплица тунельного типа, высокий туннель, мульча, силос, силосные мешки, силосная натяжка, фумигация, воздушная раковина, кант, solawrap теплица, термообработка, упаковка рулонов, растягивающиеся упаковки рулонов, детские, пленочные чулки), особенно в присутствии интенсивного применения агрохимикатов; другие виды применения в сельском хозяйстве (например, нетканые почвенные покровы, сетки (сделанные из лент, нескольких нитей и их комбинаций), брезенты. Такая сельскохозяйственная пленка может быть либо однослойной, либо многослойной структурой, обычно из трех, пять или семь слоев. Это может привести к структуре пленки, такой как А-В-А, А-В-С, А-В-С-В-А, A-B-C-B-D, A-B-C-D-C-B-A, А-А-В-С-В-А-А, А, В, С, D представляют различные полимеры и вещества, повышающие клейкость. Однако смежные слои также могут быть соединены так, что конечное пленочное изделие может быть изготовлено из четного числа слоев, то есть двух, четырех или шести слоев, таких как А-А-В-А, А-А-В-В, А-А-В-А-А, А-В-В-А-А, А-А-В-С-В, А-А-В-С-А-А и тому подобное.

V-3) Ленты

V-4) Пены (герметизирующие, изоляционные, барьерные), спортивные и развлекательные маты

V-5) Уплотнители

VI-1) Упаковка и обертка пищевых изделий (гибкая и твердая), ВОРР, ВОРЕТ, бутылки.

VI-2) Системы хранения, такие как коробки (ящики), багаж, контейнер, домашние коробки, стеллажи, полки, треки, коробки с винтами, тара и банки.

VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские применения, контейнеры для любой транспортировки, мусорные корзины и мусорные баки, мешки для отходов, резервуары, мусорные ящики, мусорные мешки, резервуары на колесах, контейнер в общем, емкости для воды / использованной воды / химии / газа / масла / бензина / дизельного топлива; футеровки топливных баков, коробки, ящики, аккумуляторные ящики, желоба, медицинские устройства, такие как поршень, использования в офтальмологии, диагностические устройства и упаковка для фармацевтических блистеров.

VII-1) Предметы домашнего обихода любого вида (например, электроприборы, колба термоса / вешалка для одежды), скрепляющие системы, такие как заглушки, зажимы для проводов и кабелей, застежки типа молния, застежки, замки и пуговицы-кнопки.

VII-2) Опорные устройства, изделия для досуга, такие как устройства для спорта и физкультуры, гимнастические маты, лыжные ботинки, роликовые коньки, лыжи, бигфут, атлетические поверхности (например, площадки теннисных кортов); винтовые крышки, верхние части и пробки для бутылок и банок.

VII-3) Мебель в общем, вспененные изделия (подушки, амортизаторы), пены, губки, кухонные полотенца, коврики, садовые стулья, сиденья на стадионе, столы, диваны, игрушки, наборы комплектующих элементов (доски / фигуры / мячи), домики для игр, шлепанцы и игровые транспортные средства.

VII-4) Материалы для оптического и магнитного хранения данных.

VII-5) Кухонная утварь (для еды, питья, приготовления пищи, хранения пищи).

VII-6) Коробки для CD, кассет и видеолент; электронные изделия для DVD, канцелярские принадлежности любого типа (шариковые ручки, штемпели и штемпельные подушки, мышь, полки, треки), бутылки любого объема и содержимого (для напитков, моющих средств, косметики, включая духи) и липкие ленты.

VII-7) Обувь (ботинки / обувные подошвы), стельки, гетры, клеящие материалы, монтажные клеи, обувные коробки (для фруктов, овощей, мяса, рыбы), синтетическая бумага, этикетки для бутылок, спальные места, искусственные суставы (для людей), печатные платы (флексографические), печатные монтажные платы и устройства отображения.

VII-8) Элементы наполнения полимеров (тальк, мел, фарфоровая глина (каолин), волластонит, пигменты, технический углерод, TiO2, слюда, нанокомпозиты, доломит, силикаты, стекло, асбест).

Заявитель обнаружил, что моноглицеролат цинка, содержащий размер кристаллита, описанный в настоящем документе, и/или полученный в соответствии со способом, описанным в настоящем документе, обеспечивает улучшенные характеристики кристаллизации. Эти улучшения особенно очевидны для пропилена и сополимеров гомополимера и полипропиленовых смесей. Эти улучшения включают в себя следующее:

1. Чем выше Тс, тем ниже загрузки зародышеобразователя. При добавлении 200 частей на миллион к изотактическому полипропилену (здесь и далее «iPP» - LyondellBasell, Moplen HP400N изотактический гомополимер полипропилена, MFI=11 г/10 мин), модифицированный моностеаратом глицерина моноглицеролат цинка (GMS-ZMG) дает Тс 124,1°С, тогда как не-модифицированный ZMG дает Тс всего 120,6°С. Для получения Тс 123,8°С (примерно такую же, как с GMS-ZMG при 200 частей на миллион), требуется 600 частей на миллион ZMG. Тс для HP400N (без зародышеобразователь) составляет 117,0°С.

2. Время, необходимое для достижения 50% кристаллизации полимера (t1/2) при 140°С, значительно улучшается (сокращается) при 200 частей на миллион с использованием модифицированного ZMG по настоящей заявке по сравнению с немодифицированным ZMG: GMS-ZMG дает t1/2 7,2 мин против t1/2 для ZMG 14,6 мин. Для достижения t1/2 7,1 мин с использованием только модифицированного ZMG, вместо этого требуется 600 частей на миллион ZMG. HP400N сам по себе не кристаллизуется в течение 40 минут

Модифицированный моноглицеролат цинка (GMS-ZMG) обеспечивает увеличение Тс около 3,4°С при 200 частей на миллион в изотактическом полипропилене, по сравнению с той же загрузкой немодифицированного моноглицеролата цинка.

В композициях на основе полиолефинов в качестве органического полимера использование моноглицеролата цинка при заданном уровне загрузки в полиолефи-не обеспечивает более высокую температуру кристаллизации для полиолефина, чем достигается при том же уровне загрузки моноглицеролата цинки, имеющего размер кристаллита более 30 нм в <100> направлении или более 60 нм в <011> направлении, или имеющего аспектное отношение, вычисленное по длинам когерентных доменов <100>/<011>, которое больше 0,65 (т.е. по сравнению с моно-глицеролатом цинка, который является не модифицированным моноглицеролатом цинка, или Bos-формой моноглицеролата цинка). В изотактическом полипропилене использование модифицированного моноглицеролата цинка согласно настоящей заявке при заданном уровне загрузки в изотактическом полипропилене обеспечивает время для достижения 50% кристаллизации полимера (t1/2) при 140°С, которое на по меньшей мере 40% менее того, которое достигается при той же загрузке сравнительного моноглицеролата цинка (то есть того, который имеет размер кристаллита более 30 нм в <100> направлении или более 60 нм в <011> направлении, или имеет аспектное отношение, вычисленное по длинам когерентных доменов <100>/<011>, которое больше 0,65).

В формуле изобретения и в предшествующем описании, за исключением случаев, когда контекст требует иного из-за выраженного языка или необходимого значения, слово «содержит» или варианты, такие как «содержит» или «содержащий», используется в инклюзивном смысле, то есть чтобы указать наличие заявленных признаков, но не исключать наличие или добавление дополнительных признаков в различных вариантах выполнения настоящего изобретения.

Примеры

Настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на следующие неограничивающие примеры.

Методики

Методика получения характеристик

Рентгеноструктурный анализ проводился с использованием дифрактометра Phillips 1140 с использованием медного источника (40 кВ, 25 мА) и графитовых монохроматоров или фазера Bruker D2 с использованием медного источника (30 кВ, 10 мА), настроенного в соответствии с геометрией Брэгг-Брентано (θ-20). Сканирование было между желаемыми 2θ значениями (2θ=5-35°). Например, образцы порошка были установлены на стандартный держатель для образцов (мг - несколько г). Образцы полимера экструдируют в экструдере и прессуют между металлическими пластинами для получения плоского куска, охлаждают на водяной бане и нарезают по размеру, чтобы соответствовать имеющемуся держателю образца (толщина <3 мм).

Средний размер кристаллита (средняя длина когерентного домена) в каждом из <100> и (011) направлений, вычисляли с применением уравнения Шеррера, с использованием измеренного значения полной ширины на половине максимума (FWHM), измеренного с помощью XRD (β), длины волны рентгеновского излучения (λ), угла Брэгга (выраженного в градусах; (значение пика 2θ)/2)), безразмерного коэффициента формы (K принимается равным 0,9; один и тот же K всегда использовался для сравнения). Уравнение Шеррера составляет τ=Kλ/β cos θ. Обратите внимание, что расширение линии из-за прибора игнорируется, и предполагается, что расширение линии происходит только из-за изменений длины когерентного домена.

Микроскопия SEM была выполнена с использованием сканирующего электронного микроскопа JEOL JSM-7001F. Образцы были закреплены на углеродной ленте и покрыты напылением Pt.

Образцы для испытаний на кристаллизацию готовили следующим образом: в качестве iPP использовали пустую смолу полукристаллического изотактического полипропилена (iPP) (Moplen HP400N (от Lyondell-Basell, Australia). Образцы iPP, не содержащие зародышеобразователь, (контроль) или содержащие указанное количество зародышеобразователя получали путем смешивания iPP с требуемым количеством зародышеобразователя. Сначала проводили тщательное ручное смешивание (порошок + гранулы iPP), а затем экструзию. 1 мас. % или 2000 частей на миллион маточных смесей (в зависимости от набор сравнительных экспериментов) были приготовлены и экструдированы. Экструдированные нити гранулировали и снова экструдировали при желаемой концентрации (200 или 600 частей на миллион). (В одном случае, отмеченном явно, материал с 200 частей на миллион был экструдирован дважды). В качестве экструдера использовался одношнековый (диаметр = 25 мм; L/D=25) CRD барьер, изготовленный компанией Rauwendaal Extrusion Eng. Inc., присоединенный к Haake Rheocord 90. Четыре температурных зоны были установлены равными 170, 175, 180 и 180°С (матрица) соответственно. Скорость шнека была 100 оборота в минуту.

Пример 1 - Получение GMS модифицированного моноглицеролата цинка (GMS-ZMG)

ZnO (656,4 г) и GMS (72,3 г) гомогенизировали и нагревали в Z-лопастном смесителе. Затем добавили 668,5 г глицерина. Затем добавляли 74,3 г глицерина + 8,7 г воды + 4,5 г 90% уксусной кислоты и далее гомогенизировали. Температуру повысили до 110°С. Как только произошла полная реакция, то есть мелкий сухой порошок, тепло отключили. Самая высокая достигнутая температура была около 120°С, но температура во время реакции была в основном в диапазоне 100-120°С. Перемешивание в этом интервале температур продолжалось после завершения реакции, в течение которой образовывался агломерированный продукт. Полученный агломерированный (порошкообразный) продукт измельчали в штифтах.

Затем проводили рентгеноструктурный анализ для определения среднего размера кристаллита. Рентгенограмма показана на Фиг. 1. Одна из линий на рентгенограмме согласно Фиг. 1 относится к продукту из примера 1 (обозначен GMS-ZMG), а вторая - к немодифицированному ZMG. Пик при 2θ=10,9° обусловлен набором плоскостей, описываемых индексом Миллера (100) (стопка карт). Длина когерентного домена (размер кристаллита) в <100> направлении для GMS-ZMG из примера 1 была рассчитана как 17 нм, по сравнению с 40 нм для образца немодифицированного ZMG. Пик при 2θ=17,2° соответствует набору плоскостей, описываемых индексом Миллера (011) (плоскости внутри каждой карты). Размер кристаллита в этом направлении составляет 45 нм как для GMS-ZMG, так и для немодифицированного ZMG.

SEM визуализацию проводили на агломерированном продукте из примера 1 по сравнению с немодифицированным ZMG. Изображения SEM показаны на Фиг. 2а и 2b. Масштабная линейка на каждом изображении составляет 1 мкм. Два продукта имеют разные морфологии. Изображение на Фиг. 2а (А) представляет собой немодифицированный ZMG. Изображение на Фиг. 2b (В) представляет собой продукт GMS-ZMG из примера 1. Продукт из примера 1 показывает агломерированные скопления кристаллитов. Агломерированные кристаллиты показывают рисунок поверхности, подобный «рыбьей чешуе» (на отдельных частицах), что указывает на то, что гораздо меньшие кристаллиты складываются неидеально, с открытыми краями.

Дополнительные SEM изображения продукта GMS-ZMG из примера 1 показаны на Фиг. 3а, 3b и 4.

Образцы iPP (изотактического полипропилена) получали, содержащие 200 частей на миллион немодифицированного ZMG, 600 частей на миллион немодифицированного ZMG, 200 частей на миллион GMS-ZMG из примера 1 и контроль без зародышеобразователя («бланк»). Поведение кристаллизации образцов оценивали с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), посредством чего измеряли тепловой поток (в/из образца) (в мВт) в зависимости от температуры образца (градусы С), чтобы оценить температуру кристаллизации для полипропиленового образца, содержащего зародышеобразователь.

В следующей таблице приведены результаты в табличной форме:

Приведенная выше таблица показывает, что Тс для образца, содержащего 200 частей на миллион GMS-ZMG из примера 1, примерно такая же, как для образца, содержащего 600 частей на миллион (в три раза больше) немодифицированного ZMG. Тс выше с 200 частей на миллион GMS-ZMG из примера 1 по сравнению с тем же количеством немодифицированного ZMG.

Аналогичная тенденция прослеживается для изотермического t1/2 при 140°С:

Сравнительный пример

Влажный гидроцинкит (эквивалентный 50,0 кг оксида цинка) медленно добавили к глицерину (53,5 кг) при смешивании в смесителе sigma. Моностеарат глицерина (5,0 кг) медленно добавили при смешивании, и композицию смешали в жидкую пасту. Смесь содержала значительное количество воды из гидроцинкита - рассчитанное количество составляло 70 мас. % воды в используемой суспензии гидроцинкит-воды, или 1410 мол. % по отношению к цинку в реакционной композиции. Композицию нагревали до 160°С и выдерживали при этой температуре в течение 16 часов. Был получен сухой текучий порошок.

Вышеприведенное описание фактически соответствует описанию Bos 2006. Произведенный таким образом продукт обозначен как "гидроцинкит-ZMG".

Размер кристаллита полученного порошка (гидроцинкит-ZMG) был измерен с использованием XRD (Фиг. 5), и результаты представлены в таблице ниже вместе с измерениями размера кристаллита для продукта примера 1 (GMS-ZMG), и не модифицированного ZMG. Также в таблицу включены вычисленные значения <100>/<011> аспектного отношения:

Размер кристаллита в <100> направлении для гидроцинкит-ZMG (Сравнительный пример) приблизительно подобен размеру кристаллита немодифицированного ZMG, но значительно выше, чем для GMS-ZMG Примера 1. Примечательно, что размер кристаллита в <011> направлении имеет тот же порядок величины, что и у GMS-ZMG, во всех трех случаях (хотя гидроцинкит-ZMG немного длиннее). В GMS-ZMG (пример 1), хотя размер кристаллита <011> остается в основном подобным (размер слоев), размер кристаллита <100> (толщина стопок слоев) значительно сокращается. Аспектное отношение <100>/<011> для GMS-ZMG, как правило, составляет менее 0,65, и часто менее 0,44; в этом случае 0,38). Понятно, что это меньше, чем как в немодифицированном ZMG, так и в GMS-ZMG. Другими словами, GMS модификация ZMG согласно настоящему изобретению создает меньшие стопки слоев ZMG (которые могут более эффективно диспергироваться в полимере) по сравнению с двумя другими типами (немодифицированный ZMG и гидроцинкит-ZMG).

Пример А:

Образцы iPP (изотактический полипропилен, гомополимер, индекс текучести расплава 8 дг/мин при 230°С/2,16 кг) были приготовлены с содержанием 100 частей на миллион, 200 частей на миллион, 600 частей на миллион или 1200 частей на миллион немодифицированного ZMG или GMS-ZMG и контроль без зародышеобразователя («бланк»).

Размер кристаллита немодифицированного ZMG и GMS-ZMG измеряли с применением XRD, и результаты представлены в Таблице ниже. Также включены вычисленные значения аспектного отношения <100>/<011>:

Поведение кристаллизации образцов оценивали с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), посредством чего измеряли тепловой поток (входящий/выходящий из образца) (в мВт) в зависимости от температуры образца (градусы С), чтобы оценить температуру кристаллизации для образца полипропилена, содержащего зародышеобразователь.

Следующая таблица показывает результаты в форме таблицы:

Приведенная выше таблица показывает, что Тс для образца, содержащего 100 частей на миллион GMS-ZMG, примерно такая же, как для образца, содержащего 600 частей на миллион (в шесть раз больше количества) немодифицированного ZMG. При любой концентрации в этом расширенном диапазоне концентраций Тс для GMS-ZMG выше, по сравнению с Тс с тем же количеством немодифицированного ZMG.

Среди образцов, полученных с этими соединениями, пластины (толщиной 2 мм) отливали. Гири с формой в соответствии с ISO 527-2 5А (2012 год) были высечены штампом в смысле течения расплава, а свойства на растяжение были испытаны в соответствии с ISO 527 (2012 год). Результаты (модуль упругости и предел прочности) представлены в таблице ниже. Наблюдается та же тенденция, что и для температуры кристаллизации.

Образец модуль упругости (*) Предел текучести (*) 1200 частей на миллион немодифицированного ZMG 1838 МПа 41,98 МПа 600 частей на миллион немодифицированного ZMG 1759 МПа 40,97 МПа 200 частей на миллион немодифицированного ZMG 1707 МПа 40,33 МПа 100 частей на миллион немодифицированного ZMG 1676 МПа 40,01 МПа 1200 частей на миллион GMS-ZMG 1857 МПа 41,99 МПа 600 частей на миллион GMS-ZMG 1842 МПа 41,68 МПа 200 частей на миллион GMS-ZMG 1794 МПа 41,33 МПа 100 частей на миллион GMS-ZMG 1730 МПа 40,65 МПа iPP только (HD120 MO) 1648 МПа 39,99 МПа

(*) Высокие значения желательны.

Приведенная выше таблица показывает, что модуль упругости и предел текучести для образца, содержащего 200 частей на миллион GMS-ZMG, значительно выше, чем для образца, содержащего 600 частей на миллион (в три раза больше) немодифицированного ZMG. При любой концентрации в этом широком диапазоне концентраций модуль упругости и предел текучести GMS-ZMG выше, по сравнению с модулем упругости и пределом текучести, соответственно, с таким же количеством немодифицированного ZMG.

Пример В:

Были получены образцы iPP (изотактический полипропилен, гомополимер, индекс текучести расплава 19 дг/мин при 230°С/2,16 кг), содержащие 200 частей на миллион немодифицированного ZMG, 600 частей на миллион немодифицированного ZMG, 200 частей на миллион GMS-ZMG согласно примеру выше или 600 частей на миллион GMS-ZMG согласно примеру выше, и контроль без зародышеобразователя ("бланк"). Поведение кристаллизации образцов оценивали с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), посредством чего измеряли тепловой поток (входящий / выходящий из образца) (мВт) в зависимости от температуры образца (градусы С), чтобы оценить температуру кристаллизации для образца полипропилена, содержащего зародышеобразователь.

Следующая таблица показывает результаты в форме таблицы:

В приведенной выше таблице показано, что Тс для образца, содержащего 200 частей на миллион GMS-ZMG, примерно такая же, как для образца, содержащего 600 частей на миллион (в три раза больше) немодифицированного ZMG. Тс выше со всеми концентрациями GMS-ZMG, сопоставленными с тем же количеством немодифицированного ZMG.

Среди образцов, полученных с этими соединениями, пластины (толщиной 2 мм) отливали. Гири с формой в соответствии с ISO 527-2 5А (2012 год) были высечены штампом в смысле течения расплава, а свойства на растяжение были испытаны в соответствии с ISO 527 (2012 год). Результаты (модуль упругости и предел прочности) представлены в таблице ниже. Наблюдается та же тенденция, что и для температуры кристаллизации.

Образец модуль упру-
гости (*)
Предел те-
кучести (*)
600 частей на миллион немодифицированного ZMG 1511 МПа 37,98 МПа 200 частей на миллион немодифицированного ZMG 1457 МПа 37,11 МПа 600 частей на миллион GMS-ZMG 1604 МПа 38,78 МПа 200 частей на миллион GMS-ZMG 1534 МПа 38,19 МПа iPP только (HF420 FB) 1362 МПа 35,37 МПа

(*) Высокие значения желательны.

Приведенная выше таблица показывает, что модуль упругости и предел текучести для образца, содержащего 200 частей на миллион GMS-ZMG, значительно выше, чем для образца, содержащего 600 частей на миллион (в три раза больше) немодифицированного ZMG. При любой концентрации в этом широком диапазоне концентраций модуль упругости и предел текучести GMS-ZMG выше, по сравнению с модулем упругости и пределом текучести, соответственно, с таким же количеством немодифицированного ZMG.

Пример С:

Были получены образцы iPP raco (изотактический полипропилен, статистический сополимер, индекс текучести расплава 8 дг/мин при 230°С/2,16 кг), содержащие 200 частей на миллион немодифицированного ZMG или 200 частей на миллион GMS-ZMG согласно примеру выше, и контроль без зародышеобразователя ("бланк"). Поведение кристаллизации образцов оценивали с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), посредством чего измеряли тепловой поток (входящий / выходящий из образца) (мВт) в зависимости от температуры образца (градусы С), чтобы оценить температуру кристаллизации для образца полипропилена, содержащего зародышеобразователь.

Следующая таблица показывает результаты в форме таблицы:

В приведенной выше таблице показано, что Тс для образца, содержащего 200 частей на миллион GMS-ZMG, значительно выше, чем Тс для немодифицированного ZMG при такой же концентрации.

Среди образцов, полученных с этими соединениями, пластины (толщиной 2 мм) отливали. Гири с формой в соответствии с ISO 527-2 5А (2012 год) были высечены штампом в смысле течения расплава, а свойства на растяжение были испытаны в соответствии с ISO 527 (2012 год). Результаты (модуль упругости и предел прочности) представлены в таблице ниже. Наблюдается та же тенденция, что и для температуры кристаллизации.

Образец модуль упругости (*) Предел теку-
чести (*)
200частей на миллион немодифицированного ZMG 1262 МПа 34,39 МПа 200частей на миллион GMS-ZMG 1300 МПа 34,43 МПа iPP raco только (RD204 CF) 1207 МПа 33,70 МПа

(*) Высокие значения желательны.

Приведенная выше таблица показывает, что модуль упругости и предел текучести для образца, содержащего 200 частей на миллион GMS-ZMG, выше, чем для образца немодифицированного ZMG при той же концентрации

Похожие патенты RU2800814C2

название год авторы номер документа
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СМЕСИ-ДОБАВКИ УСИЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ 2000
  • Пфенднер Рудольф
  • Хоффман Курт
  • Майер Феликс
  • Ротзингер Бруно
RU2251562C2
ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ 2001
  • Шмидт Ханс-Вернер
  • Смит Пол
  • Бломенхофер Маркус
RU2305687C2
1,2-БИС-АДДУКТЫ СТАБИЛЬНЫХ НИТРОКСИДОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ ЭТИЛЕНАМИ И СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ 1997
  • Кункл Глен Томас
  • Томпсон Томас Френд
  • Вон Ахн Волкер Хартмут
  • Винтер Рональд Артур Эдвин
RU2187502C2
СВЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ОГНЕСТОЙКИЕ ГОМОПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ СТИРОЛА 1997
  • Гилг Бернард
RU2196153C2
ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ 2004
  • Шмидт Ханс-Вернер
  • Бломенхофер Маркус
  • Штолль Клаус
  • Майер Ханс-Рудольф
RU2358990C2
СТАБИЛИЗИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ 2011
  • Ли Шуанг Ди Шанди
  • Вегманн Алекс
RU2584419C2
СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗАТОР, ВХОДЯЩИЙ В ЕЕ СОСТАВ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1998
  • Габло Джеймс Питер
  • Грейс Генри Клэнтон
  • Хорси Дуглас Уайн
  • Солера Питер
  • Сринивасан Рангараджан
RU2230758C2
ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫЕ АМИНЫ 2011
  • Майер Ханс-Рудольф
  • Шенинг Кай-Уве
  • Хиндалекар Шриранг Бхикаджи
RU2572604C2
АМОРФНАЯ ТВЕРДАЯ МОДИФИКАЦИЯ 2,2',2''-НИТРИЛ[ТРИЭТИЛ-ТРИС-(3,3',5,5'-ТЕТРА-ТРЕТ.БУТИЛ-1,1'-БИФЕНИЛ-2,2' -ДИИЛ)ФОСФИТА], СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ПРОТИВООКИСЛИТЕЛЬНОЙ СТАБИЛИЗАЦИИ 1993
  • Пастор Стефен
  • Шам Сэй
RU2118327C1
ДИСПЕРГАТОРЫ В НАНОКОМПОЗИТАХ 2004
  • Моад Грейм
  • Саймон Джорж Филип
  • Дин Кэтрин Мари
  • Ли Гуосинь
  • Маяданне Рошан Тиррел Антон
  • Вермтер Хендрик
  • Пфэнднер Рудольф
RU2404208C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 800 814 C2

Реферат патента 2023 года ЗАРОДЫШЕОБРАЗОВАТЕЛИ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И СВЯЗАННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ

Настоящее изобретение относится к моноглицеролату цинка, модифицированному модификатором, в форме агломератов кристаллитов. Размер кристаллита модифицированного моноглицеролата цинка на основе средней длины когерентного домена составляет менее 30 нм в <100> направлении (размер вдоль оси зоны <100>), и менее 60 нм в <011> направлении (размер вдоль оси зоны <100>), как определено по уравнению Шеррера посредством порошковой рентгеновской дифракции; и аспектное отношение, вычисленное по длинам когерентных доменов <100>/<011>, составляет менее 0,65. Модифицированный моноглицеролат цинка полезен в качестве зародышеобразователя и очень эффективен при низких уровнях загрузки в полимерах, таких как полипропилен. Также изобретение относится к способу получения моноглицеролата, к содержащей его композиции и к вариантам применения моноглицеролата цинка. Технический результат - обеспечение модифицированного зародышеобразователя с улучшенной структурообразующей эффективностью при низких загрузках, полимерных композиций, содержащих зародышеобразователь, и связанного способа получения зародышеобразователя. 8 н. и 14 з.п. ф-лы, 5 ил., 10 табл., 4 пр.

Формула изобретения RU 2 800 814 C2

1. Моноглицеролат цинка, модифицированный модификатором, в форме агломератов кристаллитов, в котором размер кристаллита на основе средней длины когерентного домена составляет менее 30 нм в <100> направлении (размер вдоль оси зоны <100>), и менее 60 нм в <011> направлении (размер вдоль оси зоны <100>), как определено по уравнению Шеррера посредством порошковой рентгеновской дифракции; и аспектное отношение, вычисленное по длинам когерентных доменов <100>/<011>, составляет менее 0,65.

2. Моноглицеролат цинка по п. 1, где аспектное отношение, вычисленное по длинам когерентных доменов <100>/<011>, составляет менее 0,56.

3. Моноглицеролат цинка по п. 1, в котором модификатор представляет собой сложный эфир карбоксилата глицерина.

4. Моноглицеролат цинка по п. 3, в котором сложный эфир карбоксилата глицерина представляет собой сложный эфир насыщенной жирной кислоты и глицерина.

5. Моноглицеролат цинка по п. 4, в котором сложный эфир карбоксилата глицерина представляет собой моностеарат глицерина.

6. Моноглицеролат цинка по любому из пп. 1-5, в котором количество модификатора составляет от 1,0 до 5,0 мол.% из расчета на моноглицеролат цинка.

7. Моноглицеролат цинка в форме агломератов кристаллитов, содержащий от 1,0 до 5,0 мол.% сложного эфира карбоксилата глицерина.

8. Способ получения моноглицеролата цинка по п. 1, включающий реакцию соединения цинка, которое отлично от гидроцинкита, с глицерином и модификатором в присутствии кислотного катализатора, в котором:

соединение цинка выбирают из группы, состоящей из оксида цинка, карбоната цинка, гидроксида цинка, карбоксилата цинка и их комбинаций, или/и

реакцию проводят в присутствии менее 10 мас.% воды, на основе общей массы реакционной композиции.

9. Способ по п. 8, в котором модификатором является сложный эфир карбоксилата глицерина.

10. Способ по п. 8, в котором количество глицерина составляет от 90 до 110 мол.% из расчета на соединение цинка.

11. Способ по п. 8, в котором количество модификатора составляет от 1,0 до 5,0 мол.% из расчета на соединение цинка.

12. Способ по любому из пп. 8-11, в котором количество кислотного катализатора составляет от 0,2 до 5 мол.% из расчета на соединение цинка.

13. Моноглицеролат цинка, получаемый способом по любому из пп. 8-12.

14. Композиция, для изготовления формованного изделия, содержащая органический полимер и моноглицеролат цинка по любому из пп. 1-7.

15. Композиция по п. 14, в которой органический полимер выбран из группы, состоящей из полиолефинов, поливинилхлорида, полистирола, полиакриламида, сложного полиэфира, полиамида, их сополимеров и сополимеров одного или более из акрилонитрила, бутадиена и стирола друг с другом или с другими сомономерами.

16. Композиция по п. 14 или 15, в которой моноглицеролат цинка присутствует в количестве от 0,005% до 5%, относительно массы органического полимера.

17. Композиция по п. 14, в которой органический полимер представляет собой полиолефин, и моноглицеролат цинка при данном уровне загрузки в полиолефине обеспечивает более высокую температуру кристаллизации полиолефина, чем достигаемая при том же уровне загрузки моноглицеролата цинка, имеющего размер кристаллита более 30 нм в <100> направлении или более 60 нм в <011> направлении, или имеющего аспектное отношение, вычисленное как длины когерентных доменов <100>/<011>, которое составляет более 0,65.

18. Композиция по п. 14, в котором органический материал представляет собой изотактический полипропилен, и моноглицеролат цинка при данном уровне загрузки в изотактическом полипропилене обеспечивает время достижения 50% кристаллизации полимера (t1/2) при 140°С, которое на по меньшей мере 40% менее достигаемого при том же уровне загрузки моноглицеролата цинка, имеющего размер кристаллита более по меньшей мере одного из 30 нм в <100> направлении или более 60 нм в <011> направлении, или имеющего аспектное отношение, вычисленное как длины когерентных доменов <100>/<011>, которое составляет более 0,65.

19. Применение моноглицеролата цинка по любому из пп. 1-7 для увеличения температуры кристаллизации органического полимера.

20. Применение моноглицеролата цинка по любому из пп. 1-7 для увеличения механических свойств органического полимера.

21. Применение по п. 20, где механическим свойством является модуль упругости или предел текучести.

22. Применение моноглицеролата цинка по любому из пп. 1-7 в качестве зародышеобразователя в органическом полимере.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2023 года RU2800814C2

US 20050222444 A1, 06.10.2005
US 20120190797 A1, 26.07.2012
ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ 2001
  • Шмидт Ханс-Вернер
  • Смит Пол
  • Бломенхофер Маркус
RU2305687C2
US 20060173073 A1, 03.08.2006
Rouven C
Streller et al
Isotactic Poly(propylene) Nanocomposites Based upon Boehmite Nanofillers
Macromolecular Materials and Engineering, 2008, N 3, 218-227.

RU 2 800 814 C2

Авторы

Джаяратне, Видура Налин

Тарни, Теренс Вилльям

Хортон, Мюррей

Даббоус, Рафаэль

Даты

2023-07-28Публикация

2018-05-02Подача