Стабилизированный полиолефин, полученный ротационным формованием Российский патент 2024 года по МПК C08L23/06 C08K5/00 C08K5/34 C08K5/3435 C08K5/3492 C08K5/37 C08K5/372 B29C41/06 

Настоящее изобретение относится к полиолефиновым композициям, которые получены ротационным формованием и имеют улучшенные механические свойства.

Уровень техники

Ротационное формование (ротформование) представляет собой производственный процесс, в котором изготавливаются полые пластмассовые изделия. Обычно пластмассовым материалом заполняют одну половину формы, которую затем закрывают другой половиной. Закрытую форму нагревают и вращают вокруг различных осей, при этом расплавленный полимер покрывает внутреннюю часть формы - этот процесс называется «спеканием». Затем форму охлаждают и извлекают сформованное изделие. Для реализации, этого процесса могут потребоваться температуры выше около 300°C или даже выше около 400°C.

Процесс центробежного формования можно использовать для изготовления таких изделий, как резервуары для хранения воды, масла и т. п.; лодки, игрушки, контейнеры для мусора, корпуса для оборудования и т. д. Обычно в процессе центробежного формования используется полиолефиновая подложка, например полиэтилен.

В процессе центробежного формования обычно используются высокие температуры обработки и продолжительные времена нагрева. Даже во время цикла охлаждения (кристаллизации) полимера может иметь место вредное воздействие тепла. Деталь, полученную ротационным формованием, обычно охлаждают медленно, чтобы избежать деформации и коробления, и, в зависимости от размера и толщины детали, деталь можно подвергать воздействию значительного количества тепла во время стадии охлаждения. Даже после извлечения из формы, пластмассовая деталь может продолжать охлаждаться и кристаллизоваться. Продолжительное воздействие тепла и кислорода отрицательно сказывается на механических свойствах пластмассовой детали, изготовленной методом ротационного формования. Современные технологические пакеты стабилизации не придают деталям, полученным методом ротационного формования, желательные механические свойства, например, ударную вязкость или пластичность.

Сущность изобретения

Соответственно, предложено полое пластиковое изделие, стабилизированное против вредного воздействия тепла, света и кислорода, причем изделие содержит полиолефиновую подложку, в которую внедрены светостабилизатор на основе затрудненного амина, поглотитель ультрафиолетового излучения и тиоэфирная добавка.

Раскрыт также способ производства полого пластикового изделия, включающий внедрение в полиолефиновую подложку светостабилизатора на основе затрудненного амина, поглотителя ультрафиолетового излучения и тиоэфирной добавки для создания полностью составленной полиолефиновой смеси, введение смеси в форму, нагрев формы до температуры более 280°C, вращение формы вокруг по меньшей мере 2 осей, при этом расплавленная полиолефиновая смесь покрывает внутреннюю часть формы, охлаждение формы, когда она еще продолжает вращаться, открытие формы и извлечение сформованного полого изделия.

Подробное описание изобретения

В некоторых вариантах реализации, полиолефиновая подложка включает полиэтилен. Полиэтилен может представлять собой, например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), высокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (HMW HDPE), сверхвысокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (UHMW HDPE), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), разветвленный полиэтилен низкой плотности (BLDPE) или сополимеры полиэтиленов и этилена, полученные с использованием катализаторов Phillips и смесей полиэтилена. Сополимеры этилена могут содержать сомономеры в различных пропорциях. В некоторых вариантах реализации, сомономеры включают 1-олефины, такие как пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен или изобутилен, стирол, циклоолефины, такие как циклопентен, циклогексен или норборнен, или диены, такие как бутадиен, изопрен, 1,4-гексадиен, циклопентадиен, дициклопентадиен, норборнадиен или этилиденнорборнен.

Полиолефиновые подложки также включают смеси полиэтилена с полиолефинами. Примеры включают смеси полиэтилена с полипропиленом (PP) и смеси различных типов PE, например смеси, включающие два или более полиэтилена высокой плотности (HDPE), высокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (HMW HDPE), сверхвысокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (UHMW HDPE), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), разветвленный полиэтилен низкой плотности (BLDPE) или тройные сополимеры этилен-пропилен-диен (EPDM), содержащие большое количество диена. Некоторые варианты реализации полимерных смесей включают, например, PP/HDPE, PP/LLDPE и LLDPE/HDPE, а также тройные смеси, такие как PP/HDPE/LLDPE. В некоторых вариантах реализации, полимеры могут быть линейными или разветвленными и могут быть составлены со сшивкой или без нее (например, с химической сшивкой).

Полиолефиновая подложка может содержать другие внедренные в нее полимеры, например, полистирол, полиамид, полиэфир, поликарбонат, эпоксидные смолы, полиуретан, их сополимеры (например, статистические или блок-сополимеры) или их смеси. В некоторых вариантах реализации, такие «другие» полимеры могут присутствовать в готовом изделии в количестве из диапазона от любого из значений около 1 % мас. (массовых процентов), около 2 % мас., около 3 % мас., около 4 % мас., около 5 % мас., около 6 % мас. или около 7 % мас. до любого из около 8 % мас., около 9 % мас., около 10 % мас., около 11 % мас., около 12 % мас., около 13 % мас., около 14 % мас. или около 15 % мас. в расчете на массу готового изделия.

Полые изделия по настоящему изобретению могут, в некоторых вариантах реализации, содержать светостабилизатор на основе затрудненного амина в количестве из диапазона от любого из значений около 50 ч./млн (частей на миллион), около 100 ч./млн, около 200 ч./млн, около 300 ч./млн, около 400 ч./млн, около 500 ч./млн или около 600 ч./млн до любого из около 700 ч./млн, около 800 ч./млн, около 900 ч./млн, около 1000 ч./млн, около 1100 ч./млн, около 1200 ч./млн, около 1300 ч./млн, около 1400 ч./млн, около 1500 ч./млн, около 1600 ч./млн, около 1700 ч./млн, около 1800 ч./млн, около 1900 ч./млн или около 2000 ч./млн по массе в расчете на общую массу изделия.

В других вариантах реализации, полое изделие может содержать светостабилизатор на основе затрудненного амина в количестве из диапазона от любого из значений около 0,1 % мас. (массовый процент), около 0,2 % мас., около 0,5 % мас., около 1,0 % мас., около 1,5 % мас., около 2,0 % мас., около 2,5 % мас., или около 3,0 % мас. до любого из около 3,5 % мас., около 4,0 % мас., около 4,5 % мас. около 5,0 % мас., около 5,5 % мас., около 6,0 % мас., около 6,5 % мас., около 7,0 % мас. или около 7,5 % мас. в расчете на общую массу изделия.

Полые изделия по настоящему изобретению могут, в некоторых вариантах реализации, содержать поглотитель ультрафиолетового света в количестве из диапазона от любого из значений около 50 ч./млн (частей на миллион), около 100 ч./млн, около 200 ч./млн, около 300 ч./млн, около 400 ч./млн, около 500 ч./млн или около 600 ч./млн до любого из около 700 ч./млн, около 800 ч./млн, около 900 ч./млн, около 1000 ч./млн, около 1100 ч./млн, около 1200 ч./млн, около 1300 ч./млн, около 1400 ч./млн, около 1500 ч./млн, около 1600 ч./млн, около 1700 ч./млн, около 1800 ч./млн, около 1900 ч./млн или около 2000 ч./млн по массе в расчете на общую массу изделия.

В некоторых вариантах реализации, полые изделия могут содержать поглотитель ультрафиолетового света в количестве из диапазона от любого из около 0,1 % мас. (массовых процентов), около 0,2 % мас., около 0,5 % мас., около 1,0 % мас., около 1,5 % мас., около 2,0 мас., около 2,5 % мас. или около 3,0 % мас. до любого из около 3,5 % мас., около 4,0 % мас., около 4,5 % мас., около 5,0 % мас., около 5,5 % мас., около 6,0 % мас., около 6,5 % мас., около 7 % мас. или около 7,5 % мас. в расчете на массу изделия.

Полые изделия по настоящему изобретению могут, в некоторых вариантах реализации, содержать тиоэфирную добавку в количестве из диапазона от любого из значений около 50 ч./млн (частей на миллион), около 100 ч./млн, около 200 ч./млн, около 300 ч./млн, около 400 ч./млн, около 500 ч./млн или около 600 ч./млн до любого из около 700 ч./млн, около 800 ч./млн, около 900 ч./млн, около 1000 ч./млн, около 1100 ч./млн, около 1200 ч./млн, около 1300 ч./млн, около 1400 ч./млн, около 1500 ч./млн, около 1600 ч./млн, около 1700 ч./млн, около 1800 ч./млн, около 1900 ч./млн или около 2000 ч./млн по массе в расчете на общую массу изделия.

В определенных вариантах реализации, полое изделие может содержать тиоэфирную добавку в количестве из диапазона от любого из значений около 0,1 % мас., около 0,2 % мас., около 0,5 % мас., около 1,0 % мас., около 1,5 % мас., около 2,0 % мас., около 2,5 % мас. или около 3,0 % мас. до любого из около 3,5 % мас., около 4,0 % мас., около 4,5 % мас., около 5,0 % мас., около 5,5 % мас., около 6,0 % мас., около 6,5 % мас., около 7,0 % мас. или около 7,5 % мас. в расчете на общую массу изделия.

В некоторых вариантах реализации, массовое отношение светостабилизатора на основе затрудненного амина к тиоэфирной добавке представляет собой отношение из диапазона от любого из значений около 7/1, около 6/1, около 5/1 или около 4/1 до около 3/1, около 2/1 или около 1/1.

В некоторых вариантах реализации, массовое отношение поглотителя ультрафиолетового света к тиоэфирной добавке представляет собой отношение из диапазона от любого из значений около 3/1, около 2/1, около 1,5/1 или около 1/1 до любого из около 1/1,5, около 1/2 или около 1/3.

В некоторых вариантах реализации, полые изделия содержат полиолефиновую подложку в количестве из диапазона от любого из значений около 50 % мас., около 55 % мас., около 60 % мас., около 65 % мас., около 70 % мас., около 73 % мас., около 76 % мас., около 79 % мас. или около 82 % мас. до любого из около 85 % мас., около 88 % мас., около 90 % мас., около 93% мас. или около 95% мас. в расчете на общую массу изделия.

Светостабилизаторы на основе затрудненных аминов (HALS) раскрыты, например, в US2015/0284535 и патентпх США №№ 5004770, 5204473, 5096950, 5300544, 5112890, 5124378, 5145893, 5216156, 5844026, 5980783, 6046304, 6117995, 6271377, 6297299, 6392041, 6376584 и 6472456.

Светостабилизаторы на основе затрудненных аминов включают, например:

(1) 1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-октадециламинопиперидин,

(2) бис (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(3) бис(1-ацетокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(4) бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(5) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(6) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат;

(7) бис(1-ацил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(8) бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат

(9) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил амино-s-триазин,

(10) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) адипат,

(11) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил) бутиламино]-6-хлор-s-триазин,

(12) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

(13) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

(14) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

(15) бис(1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(16) бис(1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) адипат,

(17) 2,4-бис{N-[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]-N-бутиламино}-6-(2-гидроксиэтиламино)-s-триазин,

(18) 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

(19) ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) п-метоксибензилиденмалонат,

(20) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил октадеканоат,

(21) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил) сукцинат,

(22) 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидин,

(23) 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5] декан,

(24) трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) нитрилотриацетат,

(25) трис(2-гидрокси-3-(амино-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) пропил) нитрилотриацетат,

(26) тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат,

(27) тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат,

(28) 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон),

(29) 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион,

(30) 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро [4.5]декан-2,4-дион,

(31) 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион,

(32) 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион,

(33) N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин,

(33а) бис(1-ундеканилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) карбонат,

(34) продукт реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-с-триазин с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином),

(35) конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты

(36) конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(37) конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина

(38) конденсат N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина

(39) конденсат N,N'-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(40) конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана,

(41) конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана,

(42) продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро [4,5]декана и эпихлоргидрина,

(43) поли[метил,(3-окси-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)пропил)] силоксан, CAS № 182635-99-0,

(44) продукт реакции сополимера ангидрид малеиновой кислоты-C₁₈-C₂₂-альфа-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином,

(45) олигомерный конденсат 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(46) олигомерный конденсат 4,4'-гексаметиленбис(амино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(47) олигомерный конденсат 4,4'-гексаметиленбис(амино-1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(48) олигомерный конденсат 4,4'-гексаметиленбис(амино-1-ацилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1-ацилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазин с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин и

(49) продукт, полученный в реакции (a) и (b), где (a) представляет собой продукт, полученный в реакции 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана с цианурхлоридом, а (b) представляет собой (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламин.

Также включены стерически затрудненные N-H, N-метил, N-гидрокси и N-ацилокси аналоги любого из вышеупомянутых соединений. Например, при замене N-H затрудненного амина на N-метил затрудненный амин вместо N-H, будет использоваться N-метиловый аналог.

В иллюстративных целях ниже приведены некоторые структуры названных выше соединений.

(6)

(8)

(9)

(12)

(19)

(23)

(25)

(26)

(28)

(29)

(31)

(33)

(34)

(35)

(36)

(38)

(41)

(42)

(43)

(44)

(45)

(49)

В некоторых вариантах реализации, светостабилизаторы на основе затрудненных аминов могут быть выбраны из группы, состоящей из

(2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(20) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил октадеканоат,

(14) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

(33) N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин,

(36) конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(38) конденсат N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(39) конденсат N,N'-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(44) продукт реакции сополимера ангидрид малеиновой кислоты-C₁₈-C₂₂-α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином,

(45) олигомерное соединениеконденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) бутиламино] -s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(47) олигомерное соединение конденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин и их двойные или тройные комбинации.

Некоторые двойные или тройные комбинации светостабилизаторов на основе затрудненных аминов могут быть полезными. Например, могут быть полезными следующие двойные или тройные комбинации:

(2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат и

(36) конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-

октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина;

(2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат и

(45) олигомерное соединениеконденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметил пиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) бутиламино] -s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин;

(20) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил октадеканоат и

(45) олигомерный конденсат 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин;

(2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат и

(20) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил октадеканоат; или

(2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

(14) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин и

(36) конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина.

В некоторых вариантах реализации, HALS (38) или (39) может быть заменен на HALS (36) в двойной и тройной комбинациях.

Многие из существующих стерически затрудненных аминных стабилизаторов имеются в продаже, например, TINUVIN 770, CHIMASSORB 944, CHIMASSORB 2020, CYASORB UV 3853, CYASORB UV 3529, TINUVIN NOR 371, UVINUL 4050, UVINUL 5050 и т. д.

В двойных комбинациях HALS массовое соотношение может иметь значение из диапазона от любого из значений около 1/19, около 1/18, около 1/17, около 1/16, около 1/15, около 1/14, около 1/13, около 1/12, около 1/11, около 1/10, около 1/9, около 1/8, около 1/7, около 1/6, около 1/5, около 1/4, около 1/3, около 1/2 или около 1/1 до любого из около 1/2, около 1/3, около 1/4, около 1/5, около 1/6, около 1/7, около 1/8, около 1/9, около 1/10, около 1/11, около 1/12, около 1/13, около 1/14, около 1/15, около 1/16, около 1/17, около 1/18, около 1/19 или около 1/20.

В тройных комбинациях HALS массовые соотношения любых двух HALS такие же, как для двойных комбинаций.

В некоторых вариантах реализации, может использоваться комбинация HALS с низкой и высокой молекулярной массой. Стабилизаторы с низкой молекулярной массой имеют молекулярную массу от около 200 г/моль до около 1000 г/моль. Стабилизаторы с высокой молекулярной массой имеют молекулярную массу от около 1200 г/моль до около 10000 г/моль.

Некоторые низкомолекулярные затрудненные амины представляют собой соединения (1)-(33a). Некоторые высокомолекулярные затрудненные амины представляют собой соединения (34)-(49). В олигомерных или полимерных затрудненных аминах повторяющаяся единица «n» имеет такое значение, при котором средняя молекулярная масса составляет от около 1200 г/моль до около 10000 г/моль.

В некоторых вариантах реализации, поглотители ультрафиолетового (UV) света могут быть выбраны из группы, состоящей из поглотителей ультрафиолетового света (UVA) оксамида, гидроксифенилбензотриазола, трис-арил-s-триазина, гидроксибензоата, 2-гидроксибензофенона и цианоакрилата.

Оксамидные UVA включают, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид(N'-(2-этоксифенил)-N-(2-этилфенил)оксамид), N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенные оксанилидов.

UVA на основе гидроксифенилбензотриазолов раскрыты, например, в Патентах США №№ 3004896; 3055896; 3072585; 3074910; 3189615; 3218332; 3230194; 4127586; 4226763; 4275004; 4278589; 4315848; 4347180; такие UVA; 4675352; 4681905, 4853471; 5268450; 5278314; 5280124; 5319091; 5410071; 5436349; 5516914; 5554760; 5563242; 5574166; 5607987, 5977219 и 6166218, такие UVA представляют собой, например, 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-трет-бутилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, 5-хлор-2-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)-2H-бензотриазол, 5-хлор-2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-втор-бутил-5-трет-бутил-2-гидроксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(3,5-ди-трет-амил-2-гидроксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(3,5-бис-альфа-кумил-2-гидроксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-(ω-гидрокси-окта-(этиленокси)карбонил-этил)-, фенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-додецил-2-гидрокси-5-метилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-октилоксикарбонил)этилфенил)-2H-бензотриазол, додецилированный 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-5-(2-(2-этилгексилокси)-карбонилэтил)-2-гидроксифенил)-5-хлор-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-5-(2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил)-2-гидроксифенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил-2H-бензотриазол, 2,2’-метилен-бис(4-трет-октил-(6-2H-бензотриазол-2-ил)фенол), 2-(2-гидрокси-3-альфа-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-трет-октил-5-альфа-кумилфенил)-2H-бензотриазол, 5-фтор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензотриазол, 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-альфа-кумилфенил)-2H-бензотриазол, 5-хлор-2-(2-гидрокси-3-альфа-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-2H-бензотриазол, 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-альфа-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, метил-3-(5-трифторметил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3-альфа-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензотриазол, 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-альфа-кумил-5-трет-бутилфенил)-2H-бензотриазол, 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензотриазол, 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензотриазол, 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензотриазол и 5-фенилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензотриазол.

UVA на основе трис-арил-s-триазинов представляют собой, например, раскрытые в Патентах США №№ 3843371; 4619956; 4740542; 5096489; 5106891; 5298067; 5300414; 5354794; 5461151; 5476937; 5489503; 5543518; 5556973; 5597854; 5681955; 5726309; 5736597; 5942626; 5959008; 5998116; 6013704; 6060543; 6242598 и 6255483 соединения 4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-s-триазин, CYASORB 1164, 4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)-s-триазин, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорфенил)-s-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-s-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(4-бромфенил)-s-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-s-триазин, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин, 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-s-триазин, 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-(2-этилгексил)оксифенил)-s-триазин, 2-фенил-4-[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-6-[2-гидрокси-4-(3-втор-амилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-s-триазин, 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бензилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-s-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-н-бутилоксифенил)-6-(2,4-ди-н-бутилоксифенил)-s-триазин, 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси*-2-гидроксипропилокси)-5-альфа-кумилфенил]-s-триазин (*обозначает смесь октилокси-, нонилокси- и децилокси-групп), метиленбис-{2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропокси)фенил]-s-триазин}, смесь димеров, связанных метиленовым мостиком, связанных в положениях 3:5', 5:5' и 3:3 'в соотношении 5:4:1, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонил-изопропилиденоксифенил)-s-триазин, 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-гексилокси-5-альфа-кумилфенил)-s-триазин, 2-(2,4,6-триметилфенил)-4,6-бис[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-s-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-s-триазин, смесь 4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-2-(2-гидрокси-4-(3-додецилокси-2-гидроксипропокси)-фенил)-s-триазина и 4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-2-(2-гидрокси-4-(3-тридецилокси-2-гидроксипропокси)-фенил)-s-триазина, TINUVIN 400, 4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-2-(2-гидрокси-4-(3-(2-этилгексилокси)-2-гидроксипропокси)-фенил)-s-триазин и 4,6-дифенил-2-(4-гексилокси-2-гидроксифенил)-s-триазин.

УФ-поглотители на основе гидроксибензоатов могут представлять собой, например, сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, такие как, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

УФ-поглотители на основе 2-гидроксибензофенонов могут представлять собой, например, производные 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси.

УФ-поглотители на основе цианоакрилатов могут представлять собой, например, пентаэритрит-тетракис(2-циано-3,3-дифенилакрилат), этиловый эфир или изооктиловый эфир альфа-циано-бета, бета-дифенилакриловой кислоты и метиловый эфир или бутиловый эфир альфа-циано-бета-метил-п-метоксикоричной кислоты.

Многие из UVA являются коммерчески доступными, например, TINUVIN 326, TINUVIN 234, TINUVIN 1577, TINUVIN 1600, TINUVIN 1600, CYASORB UV 1164, CYASORB THT, CYASORB UV 2908, CHIMASSORB 81, UVINUL 3030 и т. д.

Добавки на основе тиоэфиров включают, например, меркаптан-содержащие соединения или дисульфидсодержащие соединения. В некоторых вариантах реализации, меркаптан-содержащие соединения содержат один или несколько, например, 1, 2, 3 или 4 фрагмента формулы

.

В некоторых вариантах реализации, меркаптан-содержащие соединения содержат один или несколько, например, 1, 2, 3 или 4 фрагмента формулы

или

где R представляет собой гидрокарбильную группу.

Например, в некоторых вариантах реализации, тиоэфирные добавки включают соединения формулы

или

где каждый R независимо представляет собой гидрокарбильную группу.

Дисульфидсодержащие соединения имеют формулу R-S-S-R, где каждый R независимо представляет собой гидрокарбильную группу.

Фраза «каждый R независимо представляет собой гидрокарбильную группу» означает, что каждый R может быть таким же, как любая другая группа R, или может отличаться от любой другой группы R.

В некоторых вариантах реализации, тиоэфирные добавки включают дилаурилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, пентаэритритолтетракис (бета-лаурилтиопропионат), дистеарилдисульфид или дилаурилдисульфид.

В некоторых вариантах реализации, гидрокарбильная группа может представлять собой C₂-C₄₀ гидрокарбильную группу, C₂-C₂₄ гидрокарбильную группу или C₂-C₅ гидрокарбильную группу. Гидрокарбил представляет собой любую углеводородсодержащую группу, например, алкил или алкенил с прямой или разветвленной цепью, которая может быть прервана или замещена одной или несколькими группами, содержащими гетероатом, или арильными группами, например, она может быть прервана одним или несколькими -O-, -NH- или -C(O)O- группами и/или замещена одной или несколькими гидроксильными, карбоксильными, амино-, тиольными, фосфонатными или арильными группами. Арил включает фенил.

В некоторых вариантах реализации, гидрокарбил может представлять собой нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, лаурил (додецил), тридецил или стеарил (октадецил).

Алкильные группы могут быть линейными или разветвленными и могут включать метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, трет-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил и октадецил. Алкенил представляет собой алкил, содержащий этиленненасыщенную группу.

В некоторых вариантах реализации, в полые изделия по настоящему изобретению могут быть введены одна или несколько дополнительных добавок. Дополнительные добавки могут быть выбраны из группы, состоящей из антиоксидантов и поглотителей кислоты.

Антиоксиданты могут быть выбраны из группы, состоящей из затрудненных фенольных антиоксидантов, фосфорорганических стабилизаторов, диалкилгидроксиламинных стабилизаторов, аминооксидных стабилизаторов и токоферолов. В некоторых вариантах реализации, антиоксиданты включают комбинацию фосфорорганического стабилизатора и затрудненного фенольного антиоксиданта, диалкилгидроксиламинный стабилизатор, комбинацию фосфорорганического стабилизатора и диалкилгидроксиламинного стабилизатора, аминоксидный стабилизатор или комбинацию фосфорорганического стабилизатора и аминоксидного стабилизатора.

Антиоксиданты также включают витамин E и ацетат витамина E (токоферолы). Каждый из них может использоваться отдельно, в комбинации любым другим или в комбинации с одним или несколькими антиоксидантами, выбранными из группы, состоящей из затрудненных фенольных антиоксидантов, диалкилгидроксиламинных стабилизаторов, фосфорорганических стабилизаторов и аминооксидных стабилизаторов.

Фосфорорганические стабилизаторы представляют собой, например, известные фосфитные и фосфонитные стабилизаторы и включают трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит (F), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, бис(2,4-ди-альфа-кумилфенил) пентаэритритдифосфит (K), диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит (D), бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит (E), бисизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-три-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4“-бифенилен-дифосфонит (H), 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-дибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфоцин (А), бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил) метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил) этилфосфит (G), 2,2’,2”-нитрило[триэтилтрис(3,3’,5,5’-тетра-трет-бутил-1,1’-бифенил-2,2’-диил) фосфит] (B), бис(2,4-ди-трет-бутилфенил) октилфосфит, поли(4,4“-{2,2“-диметил-5,5“-ди-трет-бутилфенилсульфид}октилфосфит), поли(4,4“{изопропилидендифенол}-октилфосфит), поли(4,4“-{изопропилиденбис[2,6-дибромфенол]}-октилфосфит), поли(4,4“-{2,2“-диметил-5,5“-ди-трет-бутилфенилсульфид}-пентаэритритилдифосфит),

Подходящими фосфорорганическими стабилизаторами также являются жидкие стабилизаторы, как описано в US Pub. №2010/048782 и патенте США № 7888414, например, описанные в них жидкие фосфиты Р-2, Р-3 и Р-4. Подходящие жидкие фосфорорганические стабилизаторы также раскрыты в US Pub. №№2013/0225736 и 2010/0029844, а также в патентах США №№7468410 и 8304477.

Затрудненные фенольные антиоксиданты включают, например, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, кальциевую соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты, пентаэритриттетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] или октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат.

Комбинация фосфорорганического стабилизатора и затрудненного фенольного антиоксиданта может представлять собой трис (2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит и пентаэритритолтетракис [3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионат] или октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионат.

Массовое соотношение фосфорорганических стабилизаторов к затрудненным фенольным антиоксидантам может иметь значение из диапазона от любого из значений около 9/1, около 8/1, около 7/1, около 6/1, около 5/1, около 4/1, около 3/1, около 2/1 или около 1/1 до любого из около 1/2, около 1/3, около 1/4, около 1/5, около 1/6, около 1/7, около 1/8 или около 1/9.

Гидроксиламинные стабилизаторы представляют собой, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дидодецилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-тетрадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-гептадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-метил-N-октадецилгидроксиламин или N,N-ди(С₁₆-C₁₈ алкил) гидроксиламин.

Аминоксидный стабилизатор представляет собой, например, оксид ди(C₁₆-C₁₈) алкилметиламина, CAS № 204933-93-7.

Комбинация фосфорорганического стабилизатора и диалкилгидроксиламина представляет собой, например, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит и N,N-ди(C₁₆-C₁₈ алкил)гидроксиламин.

Комбинацией фосфорорганического стабилизатора и аминоксидного стабилизатора оксида амина представляет собой, например, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит и ди(C₁₆-C₁₈) алкилметиламиноксид.

Массовое соотношение этиз комбинаций может иметь значение из диапазона от любого из значений около 9/1, около 8/1, около 7/1, около 6/1, около 5/1, около 4/1, около 3/1, около 2/1 или около 1/1 до любого из около 1/2, около 1/3, около 1/4, около 1/5, около 1/6, около 1/7, около 1/8 или около 1/9.

Антиоксиданты могут присутствовать в количестве из диапазона от любого из значений около 0,05 массовых процента (% мас.), около 0,10 % мас., около 0,20 % мас., около 0,30 % мас., около 0,40 % мас., около 0,50 % мас. или около 0,60 % мас. до любого из около 0,70% мас., около 0,80% мас., около 0,90% мас., около 1,0% мас., около 1,5% мас., или около 2,0% мас. в расчете на массу полого изделия.

Поглотители кислоты включают гидроталькиты и аморфные основные карбонаты алюминия магния, такие как описаны в патентах США №№ 4427816, 5106898 и 5234981. Гидроталькит также известен как гицит, DHT4A, DHT4V, DHT4Z, DHT4A2 или DHT4C. Гидроталькиты бывают природными или синтетическими и могут иметь покрытие. Считается, что природный гидроталькит имеет структуру Mg₆Al₂(OH)₁₆CO_3,4H₂O. Типичная эмпирическая формула синтетического гидроталькита выглядит следующим образом: Al₂Mg_4,35OH_11,36CO_3(1,67) х H₂O. Примеры синтетического продукта включают Mg_0,7Al_0,3(OH)₂(CO₃)_0,15 х 0,54H₂O, Mg_4,5Al₂(OH)₁₃CO₃ х 3,5H₂O и Mg_4,2Al(OH)_12,4CO₃.

В некоторых вариантах реализации, поглотители кислоты включают соли металлов жирных кислот, например, соли щелочных или щелочноземельных металлов жирных кислот. В некоторых вариантах реализации, поглотители кислоты включают соли жирных кислот кальция, магния, цинка, натрия, калия или алюминия. В некоторых вариантах реализации, поглотители кислоты включают стеарат, бегенат, рицинолеат или пальмитат кальция, магния, цинка, натрия, калия или алюминия. В некоторых вариантах реализации, поглотители кислоты включают стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия. В других вариантах реализации, поглотители кислоты включают оксид цинка.

В некоторых вариантах реализации, может использоваться комбинация одного или нескольких поглотителей кислоты.

Поглотители кислоты могут присутствовать в количестве из диапазона от любого из значений около 50 ч./млн (частей на миллион), около 100 ч./млн, около 200 ч./млн, около 300 ч./млн, около 400 ч./млн, около 500 ч./млн или около 600 ч./млн до любого из около 700 ч./млн. , около 800 ч./млн, около 900 ч./млн, около 1000 ч./млн, около 1100 ч./млн, около 1200 ч./млн, около 1300 ч./млн, около 1400 ч./млн, около 1500 ч./млн, около 1600 ч./млн, около 1700 ч./млн, около 1800 ч./млн, около 1900 ч./млн или около 2000 ч./млн в расчете на общую массу изделия.

В других вариантах реализации, полые изделия могут содержать поглотители кислоты в количестве из диапазона от любого из значений около 0,1 % мас. (массовых процентов), около 0,2 % мас. или около 0,5 % мас. до любого из около 1,0 % мас., около 1,5 % мас., около 2,0 % мас., около 2,5 % мас. или около 3,0 % мас. в расчете на общую массу изделия.

К полиолефиновым подложкам по настоящему изобретению также могут быть добавлены красители, пигменты или наполнители.

Пигменты включают неорганические пигменты, такие как диоксид титана в трех его кристаллических формах: рутил, анатаз или брукит, ультрамариновый синий, оксиды железа, ванадаты висмута, сажа, пигменты с металлическим эффектом, включая металлические пигменты, такие как чешуйки алюминия, и перламутровые пигменты, такие как слюда, и органические пигменты, например, фталоцианины, перилены, азосоединения, изоиндолины, хинофталоны, дикетопирролопирролы, хинакридоны, диоксазины и индантроны. Пигменты могут быть введены по отдельности или в любой комбинации в количествах, как правило, до включительно около 5 % мас. в расчете на общую массу изделия. Красители представляют собой любые красители, которые полностью растворяются в используемой пластмассе или присутствуют в молекулярно-дисперсной форме и поэтому могут использоваться для обеспечения высокопрозрачного, недиффузионного окрашивания полимеров. Другие красители представляют собой органические соединения, флуоресцирующие в видимой части электромагнитного спектра, например, флуоресцентные красители. Красители могут быть включены по отдельности или в любой комбинации в количествах, обычно составляющих до включительно около 5 % мас. в расчете на общую массу изделия.

Наполнители в виде частиц могут присутствовать в количестве из диапазона от любого значения из около 0,01 % мас., около 0,1 % мас., около 1 % мас., около 5 % мас., около 10 % мас., около 15 % мас. или около 20 % мас. до любого из около 25. % мас., около 30 % мас., около 35 % мас., около 40 % мас., около 45 % мас. или около 50 % мас. в расчете на общую массу изделия. Наполнители включают, но не ограничиваются ими, диоксид титана, карбид кремния, диоксид кремния (и другие оксиды кремния, осажденные или нет), оксид сурьмы, карбонат свинца, цинковые белила, сернистые белила, циркон, корунд, шпинель, апатит, порошок барита, сульфат бария, сажу, доломит, карбонат кальция, тальк и гидроталькит, соединения ионов Mg, Ca или Zn с Al, Cr или Fe и CO₃ и/или HPO₄, гидратированные или негидратированные; кварцевый порошок, солянокислый карбонат магния, стекловолокно, глины, оксид алюминия и оксиды и карбонаты других металлов, гидроксиды металлов, хром, фосфор, триоксид сурьмы, диоксид кремния, силоксан и их смеси. Эти наполнители могут включать любые другие наполнители и пористые наполнители, а также носители, известные в данной области техники.

В полиолефиновую подложку могут быть введены и другие добавки, например, такие добавки как антистатические агенты (антистатики), противозадирные добавки, добавки, улучшающие скольжение, добавки для обработки полимеров и т. д. (см. Plastic Additives Handbook; 6^th Edition). Включены сюда также соли металлов жирных кислот, например, стеараты кальция, магния, цинка или алюминия. Другие добавки включают также тиоэфирные добавки, например, дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

Другие добавки включают также бензофураноновые стабилизаторы, например, описанные в патентах США №№4325863, 4338244, 5175312, 5216052, 5252643, 5369159, 5356966, 5367008, 5428177 или 5428162 или публикации заявки на патент США №2012/0238677, включая 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3“-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил) бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил) бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он и 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он. Другие добавки также включают улучшающие совместимость или диспергирующие добавки, например, привитые малеиновым ангидридом PE или PP, сополимер этилена и винилацетата, поли(этилен-акриловую кислоту) и т. д. Другие добавки могут присутствовать в количестве из диапазона от любого значения из около 0,05 % мас., около 0,1 % мас., около 0,2 % мас., около 0,5 % мас., около 0,7 % мас. или около 1,0 % мас. до любого из около 1,5 % мас., около 2,0 % мас., около 2,5 % мас., около 3,0 % мас., около 3,5 % мас., около 4,0 % мас., около 4,5 % мас. или около 5,0 % мас. в расчете на общую массу изделия.

Для производства полых пластмассовых изделий довольно крупных размеров, которые могут быть армированы стекловолокном, используется ротформование (ротационное формование). Процесс включает заполнение одной половины формы пластмассовым материалом. Затем форму закрывают другой половиной, нагревают и вращают в печи, так что расплавленный пластик растекается по стенкам формы при вращении вокруг разных осей. Полое изделие получается после охлаждения. Таким способом можно изготавливать, например, резервуары для хранения из полиэтилена HD (высокой плотности). В некоторых вариантах реализации, процесс требует нагревания полиолефиновой смеси до температур в диапазоне от любого значения из около 170°C, около 190°C, около 210°C, около 215°C, около 220°C, около 230°C, от около 240°C, от около 260°C или от около 280°C до любого из значений около 300°C, около 340°C, около 370°C или около 400°C или выше. Эти температуры представляют собой пиковую температуру внутреннего воздуха (PIAT) печи.

В некоторых вариантах реализации, испытательный образец полого изделия по настоящему изобретению толщиной 125 мил, 5 дюймов на 5 дюймов может демонстрировать ударную вязкость ≥ 21 фут/фунт (фут/фунт), ≥ 23 фут/фунт, ≥ 25 фут/фунт, ≥ 27 фут/фунт, ≥ 29 фут/фунт, ≥ 31 фут/фунт, ≥ 33 фут/фунт, ≥ 35 фут/фунт, ≥ 37 фут/фунт, ≥ 39 фут/фунт, ≥ 40 фут/фунт, ≥ 41 фут/фунт, ≥ 42 фут/фунт или ≥ 43 фут/фунт.

В некоторых вариантах реализации, испытательный образец полого изделия по настоящему изобретению толщиной 125 мил, 5 дюймов на 5 дюймов может демонстрировать пластичность ≥ 50 %, ≥ 55 %, ≥ 60 %, ≥ 65 %, ≥ 70 %, ≥ 75 %, ≥ 80 %, ≥ 85 %, ≥ 90 %, ≥ 95 %, ≥ 96 %, ≥ 97 %, ≥ 98 % или ≥ 99 %.

В некоторых других вариантах реализации, испытательный образец полого изделия по настоящему изобретению толщиной 125 мил, 5 дюймов на 5 дюймов, может иметь показатель изменения цвета (YI) ≤ 0,0, ≤ -0,5, ≤ -0,7, ≤ -1,0, ≤ -1,2, ≤ -1,4, ≤ -1,6, ≤ -1,8, ≤ -2,0, ≤ -2,2, ≤ -2,4, ≤ - 2,6, ≤ -2,7, ≤ -2,8 или ≤ -2,9.

В некоторых вариантах реализации, испытательный образец полого изделия по настоящему изобретению толщиной 125 мил, 5 дюймов на 5 дюймов может иметь показатель изменения цвета (YI) ≤ -3,0, ≤ -3,3, ≤ -3,5, ≤ -3,7, ≤ -3,9, ≤ -4,0, ≤ -4,1, ≤ -4,2, ≤ -4,3, ≤ -4,4 или ≤ -4,5.

В некоторых вариантах реализации, испытательный образец полого изделия по настоящему изобретению толщиной 125 мил, 5 дюймов на 5 дюймов, может демонстрировать ударную вязкость от ≥ 40 футов/фунт, а пластичность ≥ 90 % и YI ≤ 0,0 или ≤ -1,0 или ≤ -1,5, или ≤ -2,0.

Механические свойства могут быть определены в соответствии с испытанием на прочность при ударе, утвержденным Association of Rotational Molders (ARM). Вышеупомянутые варианты реализации, относящиеся к ударной вязкости, пластичности и цвету, могут быть оценены на испытательных образцах полых изделий, полученных центробежным формованием, в которых пиковая температура внутреннего воздуха составляет около 380°F, около 400°F или около 420°F.

Включение в полиолефиновую подложку сложного эфира фосфоновой кислоты, N-алкокси-затрудненного амина, цианурата меламина (добавки по настоящему изобретению) и необязательных дополнительных добавок осуществляют известными способами, например, до или после формовки, или также путем нанесения растворенной или диспергированной смеси добавок на полиолефин с последующим испарением растворителя или без него. Добавки по настоящему изобретению можно также добавлять к полиолефину в виде концентрата, который содержит добавки в концентрации, например, от около 2,5 % мас. до около 40 % мас. в расчете на общую массу концентрата. В случае, когда добавка подается в виде концентрата, полимер концентрата не обязательно должен быть таким же, как полиолефиновая подложка.

Формовку производят с помощью известных смесительных машин, например, смесителей, пластикаторов или экструдеров. Добавки по настоящему изобретению и необязательные дополнительные добавки можно предварительно смешивать или добавлять по отдельности. Добавки по настоящему изобретению и необязательные дополнительные добавки можно также добавлять до или во время полимеризации или перед сшивкой. Добавки по настоящему изобретению и необязательные дополнительные добавки для придания полимеру огнезащитных свойств могут быть введены в него в чистом виде или инкапсулированы в парафины, масла или полимеры.

Добавки по настоящему изобретению и необязательные дополнительные добавки можно также распылять на полиолефиновую подложку. Они способны разбавлять другие добавки или их расплавы так, что их можно также распылять на полиолефин вместе с этими добавками. Может быть удобным добавление путем распыления во время дезактивации катализаторов полимеризации, поскольку можно проводить распыление с использованием, например, пара, применяемого для дезактивации.

В некоторых вариантах реализации, способ по настоящему изобретению включает измерение массы сырьевых материалов с последующим сухим смешиванием ингредиентов. В некоторых вариантах реализации, добавки по настоящему изобретению и необязательные дополнительные добавки вводят в термопластичную полиолефиновую подложку путем смешивания в расплаве в экструдере. Добавки по настоящему изобретению и необязательные добавки можно добавлять вместе или по отдельности. В некоторых вариантах реализации, термин «введение в полиолефин» означает смешивание в расплаве, т. е., создание для смеси условий плавления при повышенной температуре.

Смесь можно подавать в устройство для смешивания расплава, такое как экструдер, с постоянной скоростью, чтобы экструдировать материал в желаемую форму, например в гранулы. Гранулы представляют собой «полностью составленный материал полиолефиновой подложки». Перед ротационным формованием, гранулы могут быть измельчены до небольших частиц, обычно однородных по размеру, например, до частиц со средним размером от около 150 мкм до около 500 мкм.

Полностью составленные частицы полиолефина помещают в одну половину формы, которую затем закрывают другой половиной. Формы обычно изготавливают из алюминия или стали. Закрытую форму нагревают и вращают вокруг различных осей, при этом расплавленный полимер покрывает внутреннюю часть формы - этот процесс называется «спеканием». Затем форму охлаждают и извлекают сформованное изделие.

Помимо резервуаров для хранения, с помощью процесса центробежного формования могут быть изготовлены многие другие изделия, например байдарки, игрушки, контейнеры для мусора, корпуса оборудования и т. д. Во многих случаях, изделия, изготовленные методом центробежного формования, могут иметь относительно большую среднюю толщину стенок. В некоторых вариантах реализации, изделия по настоящему изобретению, полученные роторным формованием, имеют среднюю толщину стенки ≥ около 1,50 мм, ≥ около 1,75 мм, ≥ около 2,00 мм, ≥ около 2,25 мм, ≥ около 2,50 мм, ≥ около 2,75 мм, ≥ около 3,00 мм, ≥ около 3,25 мм, ≥ около 3,50 мм, ≥ около 3,75 мм, ≥ около 4,00 мм, ≥ около 4,25 мм, ≥ около 4,50 мм или ≥ около 4,75 мм. В некоторых вариантах реализации, изделия, полученные роторным формованием, имеют среднюю толщину стенки в диапазоне от любого значения из около 1,50 мм, около 1,75 мм, около 2,00 мм, около 2,25 мм, около 2,50 мм, около 2,75 мм или около 3,00 мм до любого значения от около 3,25 мм, около 3,50 мм, около 3,75 мм, около 4,00 мм, около 4,25 мм, около 4,50 мм, около 4,75 мм, около 5,00 мм, около 5,25 мм, около 5,50 мм, около 5,75 мм или около 6,00 мм.

В данном документе единственное число означает также множественное число и относится к одному или более чем одному (например, по меньшей мере одному) грамматическому объекту. Любые диапазоны, указанные в настоящем документе, являются инклюзивными. Термин «около», используемый по всему документу, используется для описания и учета небольших отклонений. Например, «около» может означать, что численное значение может быть изменено на ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, ± 1%, ± 0,5%, ± 0,4%, ± 0,3%, ± 0,2%, ± 0,1% или ± 0,05%. Все численные значения модифицированы термином «около», независимо от того, указано ли это явно. Численные значения, модифицированные термином «около», включают конкретное указанное значение. Например, «около 5,0» включает 5,0.

Патенты США, заявки на патенты США и опубликованные заявки на патенты США, обсуждаемые в данном документе, являются включенными в данный документ посредством ссылки.

Если не указано иное, все части и проценты приведены по массе. Массовый процент (% мас.), если не указано иное, приведен в расчете на всю композицию, не содержащую каких-либо летучих веществ.

Пример 1.

Для получения составов, добавки смешали в сухом виде с полиэтиленом низкой плотности (LDPE, 0,935 г/см³). Уровни добавок указаны в ч./млн (в частях на миллион) по массе в расчете на массу полиэтилена. Сухие смеси экструдировали из расплава в гранулы, которые измельчили до 35 меш и поместили в алюминиевую форму FST M20 «раскладушка» лабораторного размера. Форму вращали биаксиально в печи с газовым нагревом. Под воздействием нагнетателей, в камере циркулировал горячий воздух, при этом температуру повышали для обеспечения пиковой температуры внутреннего воздуха (PIAT) 400°F или 420°F. Температуру поддерживали в течение 20 минут. Печь открыли, и охлаждали в течение 24 минут, продолжая вращение. Форму открыли, и извлекли полое изделие.

Контрольный состав не содержал добавок. Каждый из составов 1-4 содержит 400 ч./млн трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат (фенольный антиоксидант), 600 ч./млн N,N-ди(C₁₆-C₁₈ алкил) гидроксиламин (гидроксиламинный стабилизатор), 1200 ч./млн трис (2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (фосфорорганический стабилизатор) , 1200 ч./млн олигомерного конденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис (дибутиламино)-s-триазин (светостабилизатор на основе затрудненного амина), 400 ч./млн N'-(2-этоксифенил)-N-(2-этилфенил) оксамида (оксамидный поглотитель ультрафиолетового света), 400 ч./млн гидроталькита (поглотитель кислоты) и 200 ч./млн стеарата цинка (поглотитель кислоты) Составы 2-4 дополнительно содержат 500 ч./млн тиоэфирой добавки, как указано ниже. Тио1 представляет собой дистеарилтиодипропионат. Thio2 представляет собой тетракис(бета-лаурилтиопропионат). Тио3 представляет собой дистеарилдисульфид. Массы добавок выражены в ч./млн (частях на миллион) в расчете на массу полиэтилена.

Испытанные образцы имели толщину 125 мил (3,175 мм) в соответствии с испытанием на прочность при ударе, утвержденным Association of Rotational Molders (ARM). Образцы испытывали на ударную вязкость, пластичность и цветообразование. Ударную вязкость выражали в фут/фунт (фт/фнт). Пластичность выражали в процентах (%). Цвет выражали как YI. Ниже приведены результаты для образцов полых изделий, приготовленных при пиковой температуре внутреннего воздуха 400°F и 420°F.

Настоящее изобретение относится к полым полиолефиновым изделиям. Описано пластмассовое изделие для промышленных целей, стабилизированное против вредного воздействия тепла, света и кислорода, содержащее подложку, включающую по меньшей мере один полиолефин и добавки, введенные в подложку, при этом добавки включают: i) светостабилизатор на основе затрудненного амина, ii) поглотитель ультрафиолетового света и iii) тиоэфирную добавку, при этом пластмассовое изделие имеет полую часть, причем пластмассовое изделие содержит от 50(±5%) до 95(±5%) мас.% подложки в расчете на общую массу изделия, причем массовое соотношение полглотителя ультрафиолетового излучения к тиоэфирной добавке составляет от 3/1(±5%) до 1/3(±5%), причем массовое соотношение светостабилизатора на основе затрудненного амина к тиоэфирной добавке составляет от 7/1(±5%) до 1/1(±5%). Также описан способ производства указанного выше полого пластмассового изделия, включающий: введение в подложку, содержащую по меньшей мере один полиолефин, добавки, содержащие: i) светостабилизатор на основе затрудненного амина, ii) поглотитель ультрафиолетового излучения и iii) тиоэфирную добавку, для получения полностью составленной полиолефиновой смеси, помещение смеси в форму, нагревание формы до температуры выше 280°C и вращение формы вокруг по меньшей мере 2 осей, при этом расплавленная полиолефиновая смесь покрывает внутреннюю часть формы с последующим охлаждением формы при продолжении вращения, открытие формы и извлечение сформованного полого изделия. Технический результат – получение методом ротационного формования пластмассовых изделий, обладающих необходимой ударной вязкостью и пластичностью. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 пр.

1. Пластмассовое изделие для промышленных целей, стабилизированное против вредного воздействия тепла, света и кислорода, содержащее подложку, включающую по меньшей мере один полиолефин и добавки, введенные в подложку, при этом добавки включают:

i) светостабилизатор на основе затрудненного амина,

ii) поглотитель ультрафиолетового света и

iii) тиоэфирную добавку,

при этом пластмассовое изделие имеет полую часть,

причем пластмассовое изделие содержит от 50(±5%) до 95(±5%) мас.% подложки в расчете на общую массу изделия,

причем массовое соотношение полглотителя ультрафиолетового излучения к тиоэфирной добавке составляет от 3/1(±5%) до 1/3(±5%),

причем массовое соотношение светостабилизатора на основе затрудненного амина к тиоэфирной добавке составляет от 7/1(±5%) до 1/1(±5%).

2. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что светостабилизатор на основе затрудненного амина выбран из группы, состоящей из:

(1) 1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-октадециламинопиперидина,

(2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината,

(3) бис(1-ацетокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината,

(4) бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) себацината,

(5) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината,

(6) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината,

(7) бис(1-ацил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината,

(8) бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалоната,

(9) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) бутиламино]-6-(2-гидроксиэтиламино-s-триазина,

(10) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) адипата,

(11) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил) бутиламино]-6-хлор-s-триазина,

(12) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина,

(13) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидина,

(14) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина,

(15) бис(1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината,

(16) бис(1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) адипата,

(17) 2,4-бис{N-[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]-N-бутиламино}-6-(2-гидроксиэтиламино)-s-триазина,

(18) 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина,

(19) ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) п-метоксибензилиденмалоната,

(20) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил октадеканоата,

(21) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил) сукцината,

(22) 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидина,

(23) 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5] декана,

(24) трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) нитрилотриацетата,

(25) трис(2-гидрокси-3-(амино-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)пропил)нитрилотриацетата,

(26) тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилата,

(27) тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилата,

(28) 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинона),

(29) 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-диона,

(30) 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро [4.5]декан-2,4-диона,

(31) 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-диона,

(32) 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-диона,

(33) N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина,

(33а) бис(1-ундеканилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) карбоната,

(34) продукта реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином),

(35) конденсата 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты,

(36) конденсата N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(37) конденсата N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(38) конденсата N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(39) конденсата N,N'-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина,

(40) конденсата 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана,

(41) конденсата 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана,

(42) продукта реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декана и эпихлоргидрина,

(43) поли[метил(3-окси-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)пропил)] силоксана, CAS №182635-99-0,

(44) продукта реакции сополимера ангидрид малеиновой кислоты-C₁₈-C₂₂-α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином,

(45) олигомерного конденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(46) олигомерного конденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(47) олигомерного конденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1-пропокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин,

(48) олигомерного конденсата 4,4'-гексаметиленбис(амино-1-ацилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-[(1-ацилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-s-триазина с концевой группой 2-хлор-4,6-бис(дибутиламино)-s-триазин и

(49) продукта, полученного в реакции (a) и (b), где (a) представляет собой продукт, полученный в реакции 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана с цианурхлоридом, а (b) представляет собой (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламин.

3. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что поглотитель ультрафиолетового излучения выбран из группы, состоящей из оксамида, гидроксифенилбензотриазола, трис-арил-s-триазина, гидроксибензоата, 2-гидроксибензофенона и цианакрилатных поглотителей ультрафиолетового излучения.

4. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что тиоэфирные добавки включают меркаптансодержащие соединения, содержащие одну или несколько фрагментов, имеющих формулу

5. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что тиоэфирные добавки включают меркаптансодержащие соединения, содержащие одну или несколько фрагментов, имеющих формулу

или

где R представляет собой гидрокарбильную группу.

6. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что тиоэфирные добавки имеют формулу

или

где каждый R независимо представляет собой гидрокарбильную группу.

7. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что тиоэфирные добавки включают дисульфидсодержащие соединения формулы R-S-S-R, где каждый R независимо представляет собой гидрокарбильную группу.

8. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что полиолефиновая подложка содержит полиэтилен.

9. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что изделие содержит от 50(±5%) до 2000(±5%) ч./млн по массе светостабилизатора на основе затрудненного амина в расчете на общую массу изделия.

10. Пластмассвое изделие по п. 1, отличающееся тем, что изделие содержит от 50(±5%) до 2000(±5%) ч./млн по массе поглотителя ультрафиолетового излучения в расчете на общую массу изделия.

11. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что изделие содержит от 50(±5%) до 2000(±5%) ч./млн по массе тиоэфирной добавки в расчете на общую массу изделия.

12. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что изделие дополнительно содержит одну или несколько добавок, выбранных из группы, состоящей из фенольных антиоксидантов, гидроксиламинных стабилизаторов, фосфорорганических стабилизаторов и поглотителей кислоты.

13. Пластмассовое изделие по п. 1, отличающееся тем, что изделие содержит от 0,1(±5%) до 50(±5%) мас.% одного или нескольких наполнителей в расчете на общую массу изделия.

14. Пластмассовое изделие по любому из пп. 1-13, отличающееся тем, что изделие имеет среднюю толщину стенки от 1,50(±5%) до 6,00(±5%) мм.

15. Пластмассовое изделие по любому из пп. 1-13, отличающееся тем, что испытательный образец изделия толщиной 125 мил, размером 5 дюймов на 5 дюймов демонстрирует ударную вязкость ≥ 21 фут/фунт.

16. Пластмассовое изделие по любому из пп. 1-13, отличающееся тем, что испытательный образец изделия толщиной 125 мил, размером 5 дюймов на 5 дюймов демонстрирует пластичность ≥ 50 %.

17. Пластмассовое изделие по любому из пп. 1-13, отличающееся тем, что испытательный образец изделия толщиной 125 мил, размером 5 дюймов на 5 дюймов демонстрирует показатель изменения цвета (YI) ≤ -2,0.

18. Способ производства полого пластмассового изделия по любому из пп. 1-17, включающий:

введение в подложку, содержащую по меньшей мере один полиолефин, добавки, содержащие: i) светостабилизатор на основе затрудненного амина, ii) поглотитель ультрафиолетового излучения и iii) тиоэфирную добавку, для получения полностью составленной полиолефиновой смеси,

помещение смеси в форму, нагревание формы до температуры выше 280°C и вращение формы вокруг по меньшей мере 2 осей, при этом расплавленная полиолефиновая смесь покрывает внутреннюю часть формы с последующим охлаждением формы при продолжении вращения, открытие формы и извлечение сформованного полого изделия.