Изобретение относится к катализаторам риформинга бензиновых фракций, применяемых в нефтяной и газовой промышленности для производства высокооктановых компонентов моторных топлив и ароматических углеводородов.
Уровень техники.
Каталитический риформинг относится к базовым процессам современной нефтепереработки. Уровень технологии процесса риформинга, его техническая и экономическая эффективность во многом предопределяют эффективность нефтепереработки в целом. Повышение эффективности процесса каталитического риформинга достигается, прежде всего, за счет разработки новых катализаторов. Внедрение в 1990÷2000-х годах нового поколения полиметаллических катализаторов риформинга [Кирьянов Д.И., Смоликов М.Д., Голинский Д.В., Белопухов Е.А., Затолокина Е.В., Удрас И.Е., Белый А.С. / История развития и современное состояние процесса каталитического риформинга в России. Опыт промышленного производства и эксплуатации новых катализаторов риформинга серии ПР // Российский химический журнал, 2018, №1-2, с.12-23] позволило повысить выход целевых продуктов процесса в виде высокооктанового бензина и водорода в 1,5 раза, при этом длительность межрегенерационных циклов увеличилась двукратно.
В качестве второго металла - модификатора платины - в современных алюмоплатиновых катализаторах риформинга чаще всего используются рений [RU 2050187, С1 B01J 23/656, опубл. 20.12.1995; RU 2344877, B01J 21/04, опубл. 27.01.2009], олово [RU 2560152, B01J 37/02, опубл. 20.08.2015; RU 2594482, B01J 23/62, опубл. 20.08.2016; RU 2388534, B 01 J 23/40, опубл. 10.05.2010; RU 2259233, B01J 23/63, опубл. 27.08.2005; RU 2357799, B01J 23/42, опубл. 10.06.2009, RU 2535206 С2 B01J 23/62, опубл. 10.12.2014], титан [RU 2344877, В 01 J 21/04, опубл. 27.01.2009], цирконий [RU 2289475, В 01 J 23/656, опубл. 20.12.2006; RU 2635353, С1 В 01 J, опубл. 13.11.2017; RU 2344877, B01J 21/04, опубл. 27.01.2009; RU 2594482, B01J 23/62, опубл. 20.08.2016; RU 2755888, C1 B01J 21/04, опубл. 22.09.2021]. Модифицирование обеспечивает высокую активность катализаторов, повышенную селективность и стабильность в процессе эксплуатации, а также позволяет снизить содержание дорогостоящей платины.
Известны платиновые катализаторы риформинга бензиновых фракций, модифицированные редкоземельными элементами (РЗЭ). Известно, что РЗЭ в составе алюмоплатиновых катализаторов повышают стабильность процесса. Согласно данным, опубликованным в литературе [Козлов Н.С., Минков Г.М. Катализаторы риформинга, Минск, «Наука и техника» 1976] введение РЗЭ в состав катализатора риформинга бензиновых фракций способствует повышению их активности и селективности, а также термостабильности.
Исследования, проведенные Kluksdahl H.E и Querini C.A [Kluksdahl H.E. Reforming a sulfur-free naphtha with a platinum-rhenium catalyst // US 3415737. December 10.1968; Querini C.A., Figoli N.S., Parera J.M. / Hydrocarbons reforming on Pt-ReS/Al2O3-Cl coked in a commercial reactor // Appl. Catal. 1989. 52. P. 249-262], также показали, что редкоземельные элементы в составе платиновых катализаторов риформинга препятствуют быстрой дезактивации катализаторов и тем самым увеличивают срок их службы. В патенте США №3915845 раскрыта композиция полиметаллического катализатора для конверсии углеводородов, содержащая 0,01-2,0 мас.% металла группы Pt, 0,01-5,0 мас.% германия, 0,1-3,5 мас.% галогена и соединение лантаноида, причем атомное отношение лантаноидный элемент/металл группы Pt составляет 0,1-1,25. Металл группы Pt присутствует в катализаторе в элементарном металлическом состоянии, тогда как другие металлы присутствуют в виде оксидов. Используемые лантаноидные элементы представляют собой лантан, церий или неодим.
В патенте России №2259233 [С2 B 01 J 23/63, опубл. 27.08.2005] предложен полиметаллический катализатор риформинга, содержащий платину, олово и модифицированный церием и европием, с целью повышения селективности и снижения скорости отложения кокса на поверхности катализатора.
Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления [RU 2635353, В 01 J 23/00, опубл. 13.11.2017]. Известный катализатор содержит платину, рений, цирконий, галоген (хлор или хлор и фтор) и носитель – поверхностное соединение дегидратированного оксодифторида цирконила алюминия общей формулы Al2O3[ZrOF2]x с весовыми стехиометрическими коэффициентами х от 1,0·10-2 до 10,0·10-2. Способ приготовления включает получение носителя смешением гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с водным раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6, содержащим органические компоненты (муравьиную, уксусную, щавелевую и лимонную кислоты) с последующей сушкой, формованием и прокаливанием. Данный катализатор обеспечивает производство риформинг-бензинов с октановым числом по исследовательскому методу (ИОЧ) не менее 97 п., с выходом не менее 86 мас.% в расчете на сырье.
Раскрытие сущности изобретения.
Проблема, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повышение стабильности катализатора по сравнению с вышеописанным прототипом при сохранении показателей активности и селективности.
Технический результат достигается применением в процессе риформинга бензиновых фракций катализатора, содержащего платину, рений и алюмооксидный носитель, модифицированный цирконием, хлором и фтором, при этом катализатор дополнительно содержит лантан (0,05-2,0 мас.%) и сульфат-ионы (0,3-0,4 мас.%), а на поверхности носителя находятся смешанные гидросульфаты циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6.
Способ приготовления такого катализатора состоит в следующем. Проводят обработку гидроксида алюминия псевдобемитной структуры водным раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6, содержащим уксусную кислоту, затем водным раствором сульфата лантана. Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы, сушат при температуре 120°С до влажности не более 20 мас.% и прокаливают при температуре 650°С до остаточной влажности не более 3 мас.%. По данным ИК-спектроскопии на поверхности полученного носителя фиксируют смешанные гидросульфаты циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6.
Полученный модифицированный алюмооксидный носитель обрабатывают под вакуумом сначала водой, затем растворами соляной, уксусной, рениевой и платинохлористоводородной кислот в две стадии. Сначала при температуре не более 30°С, а затем при температуре не менее 70°С с добавлением в пропиточный раствор щавелевой кислоты и перекиси водорода.
Отличительными признаками данного изобретения являются:
- при получении модифицированного алюмооксидного носителя путем обработки гидроксида алюминия псевдобемитной структуры водным раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6, содержащим уксусную кислоту, проводят дополнительную обработку водным раствором сульфата лантана;
- на поверхности модифицированного алюмооксидного носителя катализатора находятся смешанные гидросульфаты циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6 при содержании в катализаторе циркония 0,3 мас%, лантана 0,05-2,0 мас.%, сульфат-ионов 0,3-0,4 мас.%.
Технический результат – повышение на 20-30% времени стабильной работы катализатора риформинга предложенного состава в режиме выработки компонента бензина с октановым числом по исследовательскому методу 97-98 п. и выходом не менее 86 мас.%
Осуществление изобретения.
Ниже представлены примеры реализации предлагаемого изобретения в сравнении с прототипом, отличающиеся использованием для приготовления конечного катализатора модифицированного алюмооксидного носителя с различным содержанием лантана. Концентрации платины, рения и хлора для всех образцов катализаторов были одинаковы и составляли, мас.%: платина – 0,20; рений – 0,20; хлор – 1,2; носитель – остальное до 100%.
Для сравнения эффективности катализаторов проводили их испытания в процессе риформинга гидроочищенной бензиновой фракции с пределами выкипания 105-183°C и с примерным углеводородным составом, мас.%: алканы - 57, циклоалканы – 32, арены - 11. При этом объемная скорость подачи сырья составляла 3,0 ч-1, температура процесса 500°C, давление 1,5 МПа, кратность циркуляции водородсодержащего газа 300 нл/л сырья. Продолжительность одного испытания составляла 100 часов. Стабильность работы катализатора оценивали по скорости снижения октанового числа риформата (∆ИОЧ/сутки, п.). Результаты испытаний представлены в таблице.
Пример 1. Прототип
Для приготовления около 100 г носителя берут 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. Носитель готовят обработкой гидроксида алюминия раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте. Для приготовления раствора гексафторциркониевой кислоты растворяют при комнатной температуре 1,06 г ZrO(NO3)2 в 5 мл водного раствора, содержащего 0,38 г фтористоводородной кислоты. После полного растворения соли в раствор добавляют 1,5 г уксусной кислоты (99,9 мас.%). Полученную массу формуют в цилиндрические гранулы диаметром 1,2 мм. Гранулы сушат при температуре 120°С до влажности 20 мас.% и прокаливают при температуре 580°С в потоке осушенного воздуха до влажности 3 мас.%. Полученный носитель содержит, мас.%: Zr - 0,3, F - 0,15.
Носитель в количестве 100 г, предварительно вакуумированный, смачивают очищенной водой (80 г) и обрабатывают 60 мл водного раствора, содержащего 0,20 г платины в виде платинохлористоводородной кислоты, 0,20 г рения в виде рениевой кислоты, 1,20 г хлора в виде соляной кислоты и 2,0 г уксусной кислоты. После пропиточный раствор нагревают до температуры 75°С. Затем в пропиточный раствор добавляют 0,05 г щавелевой кислоты в виде водного раствора с концентрацией 50 г/дм3 и 0,25 г перекиси водорода в виде 30% водного раствора. Затем раствор сливают, катализатор сушат при температуре 120°С и прокаливают при температуре 500°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности 3,0 мас.%.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,2 п., выход риформата 86,2 мас.%, скорость дезактивации 1,2 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 2. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 0,10 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,05; F - 0,15; сульфат-ион - 0,3.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,2 п., выход риформата 86,5 мас.%, скорость дезактивации 1,0 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 3. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 0,20 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,1; F - 0,15; сульфат-ион - 0,3.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,5 п., выход риформата 86,1 мас.%, скорость дезактивации 0,9 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 4. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 0,41 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,2; F - 0,15; сульфат-ион - 0,3.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,0 п., выход риформата 86,8 мас.%, скорость дезактивации 0,9 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 5. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 0,61 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,3; F - 0,15; сульфат-ион - 0,3.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,7 п., выход риформата 86,0 мас.%, скорость дезактивации 1,0 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 6. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 0,81 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,4; F - 0,15; сульфат-ион - 0,4.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,1 п., выход риформата 86,6 мас.%, скорость дезактивации 1,0 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 7. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 1,22 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,6; F - 0,15; сульфат-ион - 0,4.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,4 п., выход риформата 86,2 мас.%, скорость дезактивации 0,9 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 8. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 1,63 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан - 0,8; F - 0,15; сульфат-ион - 0,4.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,3 п., выход риформата 86,3 мас.%, скорость дезактивации 0,9 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 9. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 2,04 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан – 1,0; F - 0,15; сульфат-ион - 0,4.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,5 п., выход риформата 86,5 мас.%, скорость дезактивации 1,0 п. ΔИОЧ/сутки.
Пример 10. Иллюстрирует более высокую стабильность катализатора, предлагаемого в данном изобретении и способ его приготовления.
Аналогично примеру 1 для приготовления модифицированного алюмооксидного носителя проводят обработку 129 г гидроксида алюминия псевдобемитной структуры с влажностью 78 мас.%. раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6 в уксусной кислоте.
Далее проводят дополнительную обработку 200 мл водного раствора сульфата лантана, содержащего 4,07 г La2(SO4)3.
Аналогично примеру 1 полученную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 650°С в потоке осушенного воздуха до остаточной влажности не более 3 мас.%.
Полученный носитель имеет следующий химический состав, мас.%: цирконий - 0,3; лантан – 2,0; F - 0,15; сульфат-ион - 0,4.
Обработка модифицированного алюмооксидного носителя платиноренийсодержащим раствором проводится аналогично примеру 1.
По результатам испытаний катализатор обеспечивает получение риформата с ИОЧ 97,1 п., выход риформата 86,2 мас.%, скорость дезактивации 1,1 п. ΔИОЧ/сутки.
При содержании лантана в диапазоне 0,05-1,0 мас.% (Таблица, примеры 2-9) снижение скорости дезактивации по сравнению с прототипом составляет 0,2-0,3 п. за сутки. Увеличение содержания лантана до 2,0 мас.% (пример 10) обеспечивает меньшее снижение скорости дезактивации в сравнении с примерами 2-9.
Предлагаемые катализаторы риформинга бензиновых фракций (Таблица 1, примеры 2-10), как и прототип (Таблица 1, пример 1), обеспечивают ИОЧ 97-98 п. и выход риформата не менее 86,0 мас.%. В то же время скорость дезактивации предлагаемых катализаторов в заданных условиях испытания в процессе риформинга гидроочищенной бензиновой фракции составляет 0,9-1,1 п. ИОЧ за сутки, тогда как для прототипа скорость дезактивации 1,2 п. ИОЧ за сутки. При длительной эксплуатации в рабочих (промышленных) условиях, когда длительность рабочего цикла современных катализаторов от года до трех лет, накапливаемая разница будет существенной.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет достигать повышения на 20-30% времени стабильной работы катализатора риформинга в режиме выработки компонента бензина с октановым числом по исследовательскому методу 97-98 п. с выходом не менее 86 мас.%.
Таблица. Результаты испытаний катализаторов риформинга бензиновых фракций.
мас.%
мас.%
/100 ч, п.
ΔИОЧ /сутки, п.
*доверительный интервал (доверительная вероятность 95%) составляет ± 0,3 пункта для ИОЧ и ± 0,2 мас.% для выхода риформата и Н2.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 2016 |
|
RU2635353C1 |
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 2020 |
|
RU2755888C1 |
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 2005 |
|
RU2289475C1 |
КАТАЛИЗАТОР ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЛЕГКИХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 2017 |
|
RU2633756C1 |
Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его получения | 2024 |
|
RU2826623C1 |
НОСИТЕЛЬ, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ (ВАРИАНТЫ), СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА РИФОРМИНГА (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ | 2014 |
|
RU2560161C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ | 2006 |
|
RU2388794C2 |
Катализатор для процесса гидроизомеризации бензолсодержащих бензиновых фракций | 2021 |
|
RU2762251C1 |
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 1989 |
|
RU1785124C |
КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ ОКСИДА УГЛЕРОДА И УГЛЕВОДОРОДОВ (ВАРИАНТЫ) | 1996 |
|
RU2100067C1 |
Изобретение относится к катализаторам риформинга бензиновых фракций, применяемых в нефтяной и газовой промышленности для производства высокооктановых компонентов моторных топлив и ароматических углеводородов. Предложен катализатор риформинга бензиновых фракций, содержащий платину, рений и алюмооксидный носитель, модифицированный цирконием, хлором и фтором, при этом катализатор дополнительно содержит 0,05-2,0 мас.% лантана и 0,3-0,4 мас.% сульфат-ионов, а на поверхности носителя находятся смешанные гидросульфаты циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6. Предложенный способ приготовления катализатора риформинга бензиновых фракций включает получение и модификацию алюмооксидного носителя путем обработки гидроксида алюминия псевдобемитной структуры водным раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6, содержащим уксусную кислоту, с последующим формованием в цилиндрические гранулы, сушкой и прокаливанием, а также обработку модифицированного алюмооксидного носителя растворами рениевой и гексахлорплатиновой кислот с последующей сушкой и прокаливанием, после обработки гидроксида алюминия псевдобемитной структуры водным раствором гексафторциркониевой кислоты проводят дополнительную обработку водным раствором сульфата лантана с получением на поверхности носителя смешанных гидросульфатов циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6. Технический результат – повышение на 20-30% времени стабильной работы катализатора риформинга в режиме выработки компонента бензина с октановым числом по исследовательскому методу 97-98 п. и выходом не менее 86 мас.%. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.
1. Катализатор риформинга бензиновых фракций, содержащий платину, рений и алюмооксидный носитель, модифицированный цирконием, хлором и фтором, отличающийся тем, катализатор дополнительно содержит лантан 0,05-2,0 мас.%. и сульфат-ионы 0,3-0,4 мас.%, а на поверхности носителя находятся смешанные гидросульфаты циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6.
2. Способ приготовления катализатора риформинга бензиновых фракций, охарактеризованного в п. 1, включающий получение и модификацию алюмооксидного носителя путем обработки гидроксида алюминия псевдобемитной структуры водным раствором гексафторциркониевой кислоты H2ZrF6, содержащим уксусную кислоту, с последующим формованием в цилиндрические гранулы, сушкой и прокаливанием, а также обработку модифицированного алюмооксидного носителя растворами рениевой и гексахлорплатиновой кислот с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что после обработки гидроксида алюминия псевдобемитной структуры водным раствором гексафторциркониевой кислоты проводят дополнительную обработку водным раствором сульфата лантана с получением на поверхности носителя смешанных гидросульфатов циркония и лантана общей формулы H5ZrLa(SO4)6.
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ | 2016 |
|
RU2635353C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВОГО БЕНЗИНА | 2004 |
|
RU2280063C2 |
КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ НАНОМЕТРИЧЕСКОГО ОКСИДА ЦЕРИЯ НА НОСИТЕЛЕ С ПОВЫШЕННОЙ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ СПОСОБНОСТЬЮ, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА | 2007 |
|
RU2411995C2 |
Амортизатор | 1979 |
|
SU832169A1 |
US 5922639 A1, 13.07.1999 | |||
US 5376305 A1, 27.12.1994. |
Авторы
Даты
2025-02-14—Публикация
2024-10-23—Подача