Способ определения качественного и количественного содержания монохлорпропандиолов, глицидола в растительных маслах Российский патент 2025 года по МПК G01N30/06 

Изобретение относится к масложировой промышленности в частности к способам количественного и качественного определения содержания монохлорпропандиолов (МХПД) и глицидола и их эфиров в составе липидсодержащих пищевых матриц и может быть использовано для определения 2-монохлорпропандиола, 3-монохлорпропандиола, глицидола в жидких и твердых растительных маслах.

В настоящее время существует множество методик, позволяющих устанавливать количественное содержание монохлорпропандиолов (МХПД), глицидола в масложировой продукции. Основными методами, позволяющими проводить такие исследования являются высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-селективным детектором (ВЭЖХ-МСД) и газовая хроматография с масс-селективным детектором (ГХ-МСД). Наиболее доступным для лабораторий, осуществляющих контроль уровня МХПД в продукции, из указанных методов, является косвенный метод ГХ-МСД. Для этого метода применяются ряд методик, отличающихся между собой способами подготовки пробы (щелочной, кислотный, ферментативный гидролиз и .т.д.), суть которых заключается в «высвобождении» определяемых соединений (МХПД, глицидол), находящихся в маслах и другой масложировой продукции в виде сложных эфиров с различными жирными кислотами, их дериватизации, выделении при помощи жидкость-жидкостной экстракции, концентрировании и анализе с применением газового хроматографа сопряженного с масс-селективным детектором. Благодаря гидролизу, приводящему к разрушению сложных эфиров, происходит объединение аналитов, что характеризует косвенные методы определения в отличие от прямых, где определяются непосредственно сложные эфиры МХПД и глицидола с различными жирными кислотами. Все методики для ГХ-МСД объединяет то, что для количественного анализа МХПД и глицидола в качестве внутренних стандартов (ВС) применяются пентадейтерированные соединения 3-МХПД, 2-МХПД, глицидола и 3-МБПД, в которых пять атомов водорода замещены на пять атомов дейтерия. Например, при определении МХПД и глицидола по ГОСТ ISO 18363-3 : 2020 (медленный кислотный гидролиз) требуется два дейтерированных ВС – эфиры пальмитиновой кислоты 3-МХПД-d5 и глицидола-d5, при определении МХПД и глицидола по ГОСТ ISO 18363-2-2018 (медленный щелочной гидролиз) требуется пять вида ВС – 2-МХПД – d5, 3-МХПД- d5 в свободном виде, а также эфиры жирных кислот 2-МХПД, 3-МХПД и глицидола. Согласно последнему ГОСТ 34900 – 2022 для количественного определении МХПД и глицидола необходимо применять три дейтерированных стандартов: 2-МХПД – d5, 3-МХПД- d5 и 3-МБПД- d5.

Пентадейтерированные ВС, имеют химическую структуру идентичную определяемым веществам и отличаются только молекулярной массой: у дейтерированных стандартов она выше на 5 единиц (Таблица 1).

Таблица 1- Характеристика аналитов и внутренних стандартов

Характеристика аналитов Структурная формула Наименование 3-монохлорпропандиол 2-монохлорпропандиол глицидол Молекулярная масса 110,54 110,54 74,08 Характеристика внутренних стандартов Структурная формула Наименование 3-хлор(²Н₅)пропан-1,2-диол 2-хлор(²Н₅)пропан-1,2-диол глицидол(²Н₅) Молекулярная масса 115,57 115,57 79,11

Дейтерированные стандарты обладают рядом достоинств, благодаря которым получили широкое применение в хроматографических методах анализа. Одинаковое структурное строение молекул с определяемыми аналитами, обусловливает их близкие свойства, такие, как время удерживания при хроматографировании, коэффициент распределения при экстракции, фрагментация в источнике ионов масс-спектрометрического детектора, химические свойства и т.д. Все это, безусловно, обеспечивает достаточно высокую точность измерений и воспроизводимость получаемых результатов.

Прототипом изобретения является ГОСТ 34900-2022 "Жиры и масла животные и растительные. Определение содержания 2-монохлорпропандиола и эфиров жирных кислот 2-монохлорпропандиола, 3-монохлорпропандиола и эфиров жирных кислот 3-монохлорпропандиола и глицидиловых эфиров жирных кислот с применением ферментативного гидролиза", предусматривающий подготовку эталонных образцов определяемых соединений, путем смешивания внутренних стандартов с растворителем, дериватезации фенилборной кислотой, извлечения гексаном, концентрирования, с последующим анализом эталонных проб путем газовой хроматографии с масс-детектором, построение на основе полученных данных калибровочной зависимости и уравнения регрессии для каждого определяемого компонента относительно внутреннего стандарта, подготовка исследуемого образца, путем смешивания образца масла с растворителем, ферментативного гидролиза смеси раствором липазы Candida rugosa, с последующим нагреванием смеси при 80°С в течение 10 минут, с последующим ее охлаждением проточной водой до температуры 20-25°С и очисткой от свободных жирных кислот гексаном, дериватизацией 2,5% раствором фенилборной кислоты, извлечения фенилборпроизводных определяемых компонентов гексаном, концентрирования в токе азота, анализ исследуемого образца на газовом хроматографе с масс-селективным детектором, расчет содержания каждого определяемого компонента в исследуемом образце осуществляют по предварительно составленному уравнению, описывающему калибровочную прямую, построенную в координатах отношения значения площадей пиков эталонных определяемых компонентов к значениям площадей пиков внутреннего стандарта и отношения массы внесенных эталонных определяемых компонентов к массе внесенного внутреннего стандарта:

, (1)

где — тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y,

при этом количественное содержание определяемых компонентов в образце масла рассчитывали по формуле:

,

- концентрация определяемого соединения в исследуемом образце, мг/кг;

Ах – площадь пика фенилборпроизводного количественного иона определяемого соединения;

Авс – площадь пика иона внутреннего стандарта;

— тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y;

– количество введённого в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг;

– масса, исследуемого образца, г.

Главным недостатком таких стандартов является их высокая стоимость, низкая доступность на российском рынке, а также ограниченные сроки годности. К сожалению, до настоящего времени отечественные производители реактивов не освоили технологию производства изотопно-меченных стандартов. Кроме того, дейтерированные стандарты имеют близкие значения времени элюирования с определяемыми аналитами, что приводит к частичному наложению пиков.

Задачей изобретения является усовершенствование способа определения МХПД и глицидола в масложировой продукции.

Техническим результатом изобретения является расширение арсенала способов определения МХПД и глицидола, обеспечивающих возможность одновременного определения в растительных маслах: 3-МХПД, 2-МХПД и глицидола при сохранении высокой точности и реализация данного способа.

Технический результат достигается тем, что способ определения качественного и количественного состава монохлорпропандиолов (МХПД), глицидола в растительном масле, включает подготовку эталонных образцов определяемых соединений, с последующим анализом эталонных проб путем газовой хроматографии с масс-детектором, построение на основе полученных данных калибровочной зависимости и уравнения регрессии для каждого определяемого компонента, подготовка исследуемого образца, анализ исследуемого образца, расчет содержания определяемых соединений в исследуемом образце осуществляют по предварительно составленному уравнению, описывающему калибровочную прямую, построенную в координатах отношения значения площадей пиков эталонных монохлорпропандиолов (МХПД) и глицидола к значениям площадей пиков внутреннего стандарта и отношения массы внесенных эталонных определяемых компонентов к массе внесенного внутреннего стандарта:

y = ax + b, (1)

где a — тангенс угла наклона калибровочной кривой;

b — точка пересечения калибровочной кривой с осью Y, количественное содержание определяемых компонентов в образце масла рассчитывают по формуле:

X=[(Aх/Aвс)-b]·IS·1/a·1/W, (2)

где X- концентрация определяемого соединения в исследуемом образце, мг/кг;

Ах – площадь пика фенилборпроизводного количественного иона определяемого соединения;

Авс – площадь пика иона внутреннего стандарта;

— тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y;

IS – количество введённого в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг;

W – масса, исследуемого образца, г,

при этом подготовку эталонных образцов и исследуемого образца осуществляют путем смешивания эталонных образцов и исследуемого образца соответственно с растворителем, последующего ферментного гидролиза образцов раствором липазы Candida rugosa, их нагреванием при температуре 80°С в течение 10 минут, очистки от свободных жирных кислот гексаном, дериватизации 2,5% раствором фенилборной кислоты, дальнейшее добавление внутреннего стандарта, в качестве которого используют гексахлорбензол концентрацией 3,0 мкг/мл, извлечения фенилборпроизводных определяемых компонентов гексаном, концентрирования в токе азота при температуре 40°, анализа на газовом хроматографе и регистрацией компонентов масс-спектрометрическим детектором в режиме SIM (Selected Ion Monitoring) в том числе для ионов гексахлорбензола.

Проведенные исследования подтверждают возможность применения гексахлорбензола концентрацией 3,0 мкг/мл в качестве внутреннего стандарта при анализе МХПД и глицидола, и как следствие расширение линейки внутренних стандартов на ряду с изотопномеченными при анализе МХПД и глицидола. Добавление внутреннего стандарта, в качестве которого используют гексахлорбензол концентрацией 3,0 мкг/мл, на последней стадии одновременно с дериватезирующим агентом, с последующей экстракцией гексаном позволяет понизить потери внутреннего стандарта во время переэкстракций входе пропоподготовки, а следовательно, повысить точность измерений.

Таким образом, применение гексахлорбензола в качестве внутреннего стандарта при анализе МХПД и глицидола расширяет спектр соединений пригодных для анализа МХПД и глицидола при сохранении высокой точности и воспроизводимости результатов анализа, что значительно облегчает задачу выбора методического пути решения поставленной аналитической задачи. Также при применении гексахлорбензола в качестве внутреннего стандарта отсутствуют зоны перекрывания его пика с пиками определяемых аналитов.

Реализация способа.

Готовят растворы стандартов 3-МХПД, 2-МХПД концентрацией 0,90 мкг/мл (раствор II) и 9,00 мкг/мл (раствор I) в метаноле; растворы глицидола концентрацией 1,50 мкг/мл (раствор I) и 15,00 мкг/мл (раствор II) Для построения калибровочного графика готовят 8 градуировочных растворов путем внесения в пробирку по 10, 20, 50, 100 мкл растворов II и по 20, 35, 50, 80 мкл растворов I. Также в каждую пробирку добавляют по 20 мкл альтернативного внутреннего стандарта гексахлорбензола, концентрацией 3,0 мкг/мл (ГСО 9106-2008 ООО "Научно-производственный и аналитический центр "Эколан").

К полученным смесям приливают по 3,0 мл 30%-го раствора бромида натрия (рН=5,2), перемешивают вихревым движением содержимое пробирок в течении 10 секунд и помещают пробирки в водяную баню на 10 минут при температуре 80 °С, для преобразования глицидола в 3-МБПД.

После нагревания содержимое пробирок охлаждают водой до температуры 23-25 °С. Далее в каждую пробирку добавляют по 100 мкл 2,5 % раствора фенилборной кислоты, в системе дистиллированная вода/ацетон в соотношении 1/19, для дериватизации и перемешивают содержимое пробирок с помощью вихревого смесителя в течение 10 с.

Далее в каждую пробирку вносят по 3 мл н-гексана, закрывают винтовой крышкой и встряхивают пробирку на высокоскоростном смесителе в течение 10 мин. После окончания дериватизации фенилборные производные диолов и внутренний стандарт распределяются в верхнем гексановом слое. Для предупреждения попадания в пробы водной фазы содержимое пробирок центрифугируют при 3000—3500 об/мин в течение 1 мин. Гексановый слой, содержащий фенилборные производные стандартов и внутренний стандарт, переносят при помощи пипетки Пастера в новую пробирку, содержащую небольшое количество осушителя, в качестве которого использовали сульфат натрия. После выпаривания гексана до объема пробы 200-300 мкл в потоке азота при 40 °С, перемешивают содержимое вихревым движением в течение 10 с и переносят пробу в виалу для газовой хроматографии для последующего анализа методом ГХ-МС.

Для анализа проб используют хромато-масс-спектрометр компании «Хроматэк» - «Кристалл 5000.2» с масс-селективным детектором, оборудованный кварцевой капиллярной колонкой длиной 30 м, диаметром 0,25 мм, с неподвижной фазой толщиной 0,25 мкм (ZB-5plus).

Установленные параметры:

Газовый хроматограф:

- газ-носитель: гелий, постоянный поток 1,2 мл/мин;

- объем пробы: 2,00 мкл;

- режим ввода пробы: без деления потока, время продувки: 1,5 мин;

- температура инжектора: 250 °C;

- программирование температуры термостата ГХ (общее время 21 мин):

- начальная температура — 60 °С;

- изотермический режим — 1 мин;

- программируемый нагрев — до температуры 170 °С со скоростью 10 °С/мин;

- изотермический режим — 3 мин;

- программируемый нагрев — до температуры 300 °С со скоростью 100 °С/мин;

- изотермический режим — 5 мин;

Масс-спектрометр:

- метод ионизации: электронный удар, положительный режим;

- температура интерфейса: 300 °C;

- температура ионного источника: 230 °C;

- время сканирования: 0,05—0,10.

Регистрацию компонентов осуществляют масс-спектрометрическим детектором в режиме SIM в том числе для ионов гексахлорбензола.

Контроль ионов осуществляют согласно данным, приведенным в таблице 2.

Таблица 2 – Регистрируемые ионы

фенилборпроизводные определяемых соединений Регистрируемые ионы m/z Назначение m/z определяемого компонента внутренний стандарт гексахлорбензол; 142 количественный расчет 3-МХПД 147 количественный расчет глицидола 214 количественный расчет 2-МХПД 196 284 подтверждающий - Определяемые аналиты 3-МХПД: 147 количественный расчет - 196 количественный расчет - 198 подтверждающий - 2-МХПД 196 количественный расчет - 198 подтверждающий - 3-МБПД (глицидол) 147 количественный расчет - 240 подтверждающий -

Временной диапазон регистрации определяемых веществ составлял от 6 до 18 мин.

По полученным данным строят калибровочные графики (фиг.1) путем нанесения по оси Y отношения значения площадей пиков фенилборных производных 3-МХПД (m/z 147), 2-МХПД (m/z 196) и 3-МБПД (m/z 147) к значениям площадей пика внутреннего стандарта (Таблица 2), а по оси Х - отношения массы внесенных 3-МХПД, 2-МХПД, 3-МБПД к массе внесенного ВС.

Расчет площади пика осуществляли в соответствии с методикой расчёта площади пика в газовой хроматографии, описанной в пособии ЦАРЕВ Н.И., ЦАРЕВ В.И., КАТРАКОВ И.Б. «Практическая газовая хроматография: Учебно-методическое пособие для студентов химического факультета по спецкурсу «Газохроматографические методы анализа», Барнаул, Изд-во Алт. ун-та, 2000, стр.101-105).

Линейную регрессию рассчитывали по формуле:

, (1)

где — тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y.

Количественное содержание 3-МХПД в образце масла рассчитывали по формуле:

,

где - концентрация 3-МХПД исследуемого образца, мг/кг;

А147 – площадь пика фенилборпроизводного 3-МХПД по m/z 147;

А142 – площадь пика гексахлорбензола по m/z 142;

— тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y;

– количество введённого в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг;

– масса, исследуемого образца, г.

Количественное содержание 2-МХПД в образце масла рассчитывали по формуле:

,

где - концентрация 3-МХПД исследуемого образца, мг/кг;

А196 – площадь пика фенилборпроизводного 3-МХПД по m/z 196;

А214 – площадь пика гексахлорбензола по m/z 214;

— тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y;

IS – количество введённого в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг;

– масса, исследуемого образца, г.

Количественное содержание глицидола в образце масла рассчитывали по формуле:

,

где - концентрация 3-МХПД исследуемого образца, мг/кг;

– площадь пика фенилборпроизводного 3-МБПД по m/z 147;

А142 – площадь пика гексахлорбензола по m/z 142;

— тангенс угла наклона калибровочной кривой;

— точка пересечения калибровочной кривой с осью Y;

– количество введённого в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг;

– масса, исследуемого образца, г.

Таким образом, совокупность заявляемых признаков позволяет обеспечить возможность одновременного определения с высокой точностью, присутствующих в рафинированных дезодорированных растительных маслах определяемых соединений: 3-МХПД, 2-МХПД, глицидола с применением доступного альтернативного внутреннего стандарта - гексахлорбензола.

Навеску рафинированного дезодорированного пальмового масла в количестве 100 мг помещали в стеклянную пробирку и растворяют в 0,5 см³ изооктана. К смеси приливали 3,0 см³ 30%-го раствора бромида натрия, содержащего липазу Candida rugosa, закрывали завинчивающейся крышкой и встряхивали пробирку на вихревом смесителе при комнатной температуре в течении 30 минут на 1800 об/мин. Далее пробирку центрифугировали при 3000 об/мин в течении 10 секунд и помещали в водяную баню с температурой 80°С на 10 минут для преобразования глицидола в 3-бромпроизводное. После нагревания охлаждали пробирку в токе холодной воды до температуры 20-25°С. Далее очищали образец от образовавшихся в результате гидролиза свободных жирных кислот путем добавления в пробирку 3 см³ гексана, закрывали крышкой и взбалтывали в течении 10 секунд. После разделения фаз переносили нижний водный слой в новую пробирку при помощи пипетки Пастера и дополнительно очищали раствор, приливая 3 см³ гексана, закрывали крышкой и взбалтывали в течении 10 секунд. После разделения фаз удаляли верхний гексановый слой пипеткой Пастера. В очищенный от жирных кислот раствор, содержащий исследуемые вещества в свободной форме добавляли 100 мкл 2,5% раствор фенилборной кислоты в вода/ацетон (1/19) и 20 мкл раствора внутреннего стандарта - гексахлорбензол концентрацией 3,00 мкг/мл. Перемешивали содержимое пробирке вихревым движением 10 секунд. Далее добавляли 3 см³ гексана и закрывали завинчивающейся крышкой. Встряхивали пробирку в течении 10 минут при температуре 23-25°С. После дериватизации, фенилборпроизводные определяемых компонентов и внутренний стандарт распределяются в верхнем гексановом слое. Если в верхнем слое происходит гелеобразование необходимо центрифугировать пробирку при 3000-3500 об/мин в течении 1-10 минут. Верхний слой, содержащий производные ФБК и внутренний стандарт при помощи пипетки Пастера переносили в новую пробирку, содержащую небольшое количество сульфата натрия и упаривали в токе азота при температуре 40°С до объема приблизительно 300 мкл. Полученную пробу анализировали на газовом хроматографе с масс-селективным детектором при условиях, указанных выше.

Согласно предложенному способу определения качественного и количественного состава монохлорпропандиолов и глицидола был проведен анализ дезодорированных и рафинированных пальмового, подсолнечного и рапсового масел.

В таблице 3 представлены данные по количественному содержанию 3-МХПД, 2-МХПД и глицидола в исследуемых образцах пальмового, подсолнечного и рапсового масел.

Таблица 3 - Количественное содержание определяемых соединений

Образец масла Содержание, мг/кг 3-МХПД 2-МХПД Глицидол ВС d5 ВС гексахлорбензол ВС d5 ВС гексахлорбензол ВС d5 ВС гексахлорбензол Пальмовое масло 0,93 0,96 0,77 0,72 1,33 1,37 Рафинированное подсолнечное масло №1 Менее 0,1 Менее 0,1 Менее 0,1 Менее 0,1 0,55 0,52 Рафинированное рапсовое масло Менее 0,23 Менее 0,21 Менее 0,1 Менее 0,1 0,68 0,72

Из данных представленных в таблице 3, видно, что заявляемый способ позволяет осуществить возможность одновременного определения с высокой точностью определяемых соединений в рафинированных дезодорированных растительных маслах с применением в качестве внутреннего стандарта гексахлорбензола.

Исследование выполнено в рамках госзадания Минобрнауки РФ, проект № FZEZ-2023-0004.

Изобретение относится к масложировой промышленности, в частности к способам количественного и качественного определения содержания монохлорпропандиолов (МХПД) и глицидола и их эфиров в составе липидсодержащих пищевых матриц, и может быть использовано для определения 2-монохлорпропандиола, 3-монохлорпропандиола, глицидола в жидких и твердых растительных маслах. Способ определения качественного и количественного состава монохлорпропандиолов, глицидола в растительном масле включает подготовку эталонных образцов определяемых соединений, с последующим анализом эталонных проб путем газовой хроматографии с масс-детектором, построение на основе полученных данных калибровочной зависимости и уравнения регрессии для каждого определяемого компонента. Подготовку исследуемого образца, анализ исследуемого образца, расчет содержания определяемых соединений в исследуемом образце осуществляют по предварительно составленному уравнению, описывающему калибровочную прямую, построенную в координатах отношения значения площадей пиков эталонных определяемых компонентов к значениям площадей пиков внутреннего стандарта и отношения массы внесенных эталонных определяемых компонентов к массе внесенного внутреннего стандарта. Количественное содержание определяемых компонентов в образце масла рассчитывают по формуле: где X - концентрация определяемого соединения в исследуемом образце, мг/кг; Ax - площадь пика количественного иона определяемого соединения; Aвс - площадь пика иона внутреннего стандарта; а - тангенс угла наклона калибровочной кривой; b - точка пересечения калибровочной кривой с осью Y; IS - количество введенного в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг; W - масса исследуемого образца, г. Подготовку эталонных образцов и исследуемого образца осуществляют путем смешивания эталонных образцов и исследуемого образца соответственно с растворителем с последующими дериватизацией 2,5% раствором фенилборной кислоты и добавлением внутреннего стандарта, в качестве которого используют гексахлорбензол концентрацией 3,0 мкг/мл, извлечением фенилборпроизводных определяемых компонентов гексаном, концентрированием в токе азота при температуре 40°С. Анализ проводят на газовом хроматографе с регистрацией компонентов масс-спектрометрическим детектором в режиме SIM, в том числе для ионов гексахлорбензола. Техническим результатом является расширение арсенала способов определения МХПД и глицидола, обеспечивающих возможность одновременного определения в растительных маслах: 3-МХПД, 2-МХПД и глицидола при сохранении высокой точности и реализация данного способа. 3 табл.

Способ определения качественного и количественного состава монохлорпропандиолов, глицидола в растительном масле, включающий подготовку эталонных образцов определяемых соединений, с последующим анализом эталонных проб путем газовой хроматографии с масс-детектором, построение на основе полученных данных калибровочной зависимости и уравнения регрессии для каждого определяемого компонента, подготовку исследуемого образца, анализ исследуемого образца, расчет содержания определяемых соединений в исследуемом образце осуществляют по предварительно составленному уравнению, описывающему калибровочную прямую, построенную в координатах отношения значения площадей пиков эталонных определяемых компонентов к значениям площадей пиков внутреннего стандарта и отношения массы внесенных эталонных определяемых компонентов к массе внесенного внутреннего стандарта:

y = ax + b, (1)

где a - тангенс угла наклона калибровочной кривой;

b - точка пересечения калибровочной кривой с осью Y, количественное содержание определяемых компонентов в образце масла рассчитывают по формуле:

(2)

где X -концентрация определяемого соединения в исследуемом образце, мг/кг;

Ax - площадь пика количественного иона определяемого соединения;

Aвс - площадь пика иона внутреннего стандарта;

а - тангенс угла наклона калибровочной кривой;

b - точка пересечения калибровочной кривой с осью Y;

IS - количество введенного в исследуемый образец внутреннего стандарта, мкг;

W - масса исследуемого образца, г,

отличающийся тем, что подготовку эталонных образцов и исследуемого образца осуществляют путем смешивания эталонных образцов и исследуемого образца соответственно с растворителем с последующими дериватизацией 2,5% раствором фенилборной кислоты и добавлением внутреннего стандарта, в качестве которого используют гексахлорбензол концентрацией 3,0 мкг/мл, извлечением фенилборпроизводных определяемых компонентов гексаном, концентрированием в токе азота при температуре 40°С и анализированием на газовом хроматографе и регистрацией компонентов масс-спектрометрическим детектором в режиме SIM, в том числе для ионов гексахлорбензола.