Способ формилирования ароматических аминов Советский патент 1983 года по МПК C07C103/32 

(Б) СПОСОБ ФОРМИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

1

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилзамещенных амидов карбоновых кислот, применяющихся преимущественно в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей и пигментов на основе нитроариламинов, а также в производстве фармацевтических препаратов, Ацилзамещенные амиды карбоновых кислот получают ацилированием аминов. Частным случаем этого процесса является формилирование.

Известен способ формилирования анилина метил- или этилформиатом СО Процесс проводят в две стадии в присутствии каталитических количеств соляной кислоты или п-толуолсульфокислоты многочасовым кипячением эквивалентных количеств анилина и формиата с последующей вакуумной ртгонкой; образующегося спирта и двукратным повторением процесса (начиная с кипячения с новым количеством формиата

Недостатками этого процесса являются его многостадийность, значительная продолжительность ( до tS ч с метилформиатом и до 90 ч с этилформиатом, применение вакуумной отгонки метано5 ла (, этанола ) после первых двух стадий, значительный расход формилирующего агента.

Известен также способ формилирования муравьиной кислотой, эфирами му10равьиной и орто-муравьиной кислот, незамещенными и замещенными формамидами, формамидином; в случае .формилирования алкилформиатами реакцию проводят в присутствии катализаторов основного характера С2} .

Недостатком способа является дефицитность в СССР как «муравьиной- кислоты, так и получаемых из нее произг

2Q водных; формилирование производными муравьиной кислоты с низкими температурами кипения (например, алкильные эфиры) необходимо-проводить под давлением или применять значительный избыток формилирующего агента И вести процесс ступенчатоо Наиболее близким к описываемому является способ формилирования арома тических аминов формиатом аммония ил натрия 3 3 о Процесс проводят при 0-100°С перемешиванием гидрохлорида амина с избытком безводного формиата в ограниченно смешивающемся с водой ограническом растворителе, н пример, в пётролейном эфире, в присутствии уксусного ангидрида в количестве 2,2 моля на 1 моль гидрохлори да амина р. Время реакции 23 часа, вы ход целевых продуктов 70-87%. К недостаткам этого процесса следует отнести сложность технологии, обусловленную применением растворителя, который затем необходимо отгонять и регенерировать; необходимость .применения безводного формиата и зна чительных количеств дефицитного уксусного ангидрида. Целью изобретения является упрощение процесса Поставленная цель достигается описываемым способом, в соответствии

56-58

1 2-толил (спирт)

Таким образом, с точки зрения технологии, изобретение позволяет получать формилвные производные, ароматических аминов гораздо проще, чем по прототипу: не требуется применения растворителя, следовательно, исключается его отгонка и его регенерирование; не требуется обезвоживание формиата натрия; объем реакционных масс сокращается примерно в 37 раз по про тотипу на 13 г солянокислрго анилина расходуется 150 мл петролейного эфира и 22,5 г уксусного ангидрида, а по описываемому способу на 21,4 г толу56,5-57,5

92,6

илдина .расходуется It г серной кислоты) Кроме того, описываемый процесс гораздо рентабельнее, так как серная кислота в 13-16 раз дешевле уксусного ангидрида и расходуется ее на 1 моль амиНа в 3 раза меньше, чем уксусного ангидрида по прототипу

Формула изобретения

Способ формилирования ароматических аминов формиатом натрия, о т л и|чающийся тем, что, с целью С которым формилирование ароматических аминов проводят в концентрированНой серной кислоте при температуре кипения реакционной смеси и молярном соотношении -реагирующих компонентов 1:(1,05-1,1):(0,55:0,7). Процесс обычно проводят в теМение 2-3 ч и получают целевые продукты с выходом 82-93 0i Пример В колбе с обратным холодильником и мешалкой смешивают г (0,135 моля) серной кислоты и 17,5 г (0,23 моля) формиата натрия так, чтобы температура не превышала 60, добавляют 21, г(0,2 моля) п-толуидина и образовавшуюся массу кипятят в течение 2 ч Затем охлаждают до бО С, обрабатывают 50-60 мл воды, фильтруют с отсосом, промывают на фильтре 50 мл воды и сушат на воздухе о получают 85 t-формамидотолуола с температурой плавления 9-50°С (из водного спирта) Другие соединения общей формулы Ar-NH-CHO, полученные аналогично, приведены в таблице - .

51002286

упрощения процесса, последний прОво- 1. Rondestvedt Ch. S. Synthesis дят в концентрированной серной кисло- of р-п1 tro-ani Ипе. Ind. and Eng. те при,температуре кипения реакцион- Chem., 1977, 16. N 2, 177-179. ;ной смеси и молярном соотношении 2. Патент Англии If 733062, реагирующих компонентов, 1:1,05-1,1: 5 кл. С 2 С, оПублик, 1955. :0,55-0,7 соответственно.3. Заявка ФРГ If 2335990,

Источники информации, кл, С 07 С ЮЗ/З, опублик. 197 принятые во внимание при экспертизе (поототип).