Способ получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутаконовых альдегидов Советский патент 1983 года по МПК C07C87/68 

«1. Изобротенне относится к усовериюн- ствовашюму способу получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутакояо)1мх альдегидов общей формулы NHCgHj Cl OglfsNH V V /я n «О или 1; R - водород, метил, этил шш фенил используемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе карбоцианиновых краси7елей, которые применяют для сенсибШ1.1зации фотоэмульсий. Известен споссй получения солей днанилов 2,4-триметилелглутаконовогчэ аль дегида общей формулы; NHCeHj X CeHjKH Rj 3 Где R,j - 3 олороа или низший алкил; X - анион кислоты, заключающийся в том, что ацеталь 1-фор мил-2-алкоксициклогексана общей формулы О r OHlOCgHsb гпе RT указанное значение, обрабатывают формилирующим комплексом полученным из диметилформамида и хлорокиси фосфора, а затем вводят во взаимодействие с анилином. Выход целевых продуктов 41,5-43,2% 1. Недостатком данного способа является ограничение ассортимента целевых продук тов, так как способ получения исходньис ацеталей 1-формил-2-алкоксициклогексанов вышеуказанной общей формулы ( Ж ), в основе которого лежит диеновый синтез, не позволяет получать соединения с другой величиной цщсла и заместителями во втором положении цикла, оказывающими влияние на область сенсибилизации красителя. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутаконовых альдегвдов общей формулы 72 HCgHs X:(lv) CgHgNH где n О или 1; R - низший алкил, заключающийся в том, что исходный арил-. или алкилциклоалкен оби1ей формулы где R - и n имеют вышеуказанное значе- обрабатывают формилирующим комплексом, полученным из диметилформамида и хлорокиси фосфора, а затем обрабатывают анилином. Е5ыходы целевых продуктов составляют Ш-60% 2J, Недостатком известного способа являются недостаточно высокМ целевых продуктов, ограничение ассортимента целевых продуктов - описано получение только 2-замещенных целевых продуктов общей формулы ( iV ) Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов. Указанная цель достигается тем что согласно способу получения солей дианилов 2,4-полимет11ленглутаконовых альдегидов Вышеуказанной общей формулы ( I), заключающемуся в том, что исходные диэтилацетали 2-формил-циклоалканолов общей формулы R он -СН(оСгН5)2 где RHP имеют указанное значение, обрабатывают формилирующим комплексом, полученным из диметилфчрмамида и хлорокиск фосфора, а затем обрабатывают анилином. Выходы целевых продуктов составлякуг 34-74%. Положительный эффект описываемого способа заключается в увеличении выхоов целевых продуктов на 10-23% соответственно и повыщении универсальности способа, в частности,получении соеинений общей формулы ( I ) со значением R - атом водорода. 51 Общая методика. К 0,03 моль диметилформамида, предварительно высушенного над металлическим натрием, прибавляют при О°С 0,О2 моль хлороккси фосфора, затем спустя 1О мин при той же температуре и энергичном перемешивании добавлякэт 0,005 моль ацеталя 2-формилциклоалканола в 3 мл диметилформамида. Температуру реакционной смеси доводят до комнатной (18-2О°С) и выдерживают .при этой температуре 2 ч. Затем вновь охлаждают до О-С и добавляют 0,03 моль анилина в растворе 5 мл сп1фта и 15 мл концентрирован ной соляной кислоты. Реакционную массу вьодерживают 5-6 ч при 0°С. Вьшавшие |фисталлы отфильтровывают, промывают на фильтре 30 мл воды, 10 мл бензола, эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Пример 1. Хлоргидрат дианила 2,4- гриметиленглутаконового альдегида получают, формилируя по приведе шой выше методике дизтилацеталя 2-формилциклогексанола. Выход 74%, т.пл. 244° (раал.), 498 нм (в спирте). Пример 2. Хлоргидрат дианила 3-метил-2,4-триметиленглутаконового альдегида получают формилированием по Приведенной выше методике диэтилацеталя 2-формкл-1-метилциклогексанола. Вы ход 39%, т.пл. 21С°С,Л 157 нм ( уксусной кислоте). Пример 3. Хлоргидрат дианнла 3-вткл-2,4-триметиленглутаконового аль дегида получают фсфмилированием по при веденной выше методике диэтилацеталя 2-формил-1-этнлциклогексанола. Выход 34%,т.пл. 210-212 С (раал.), 515 нм (в уксусной кислоте). Найдено, %:. N 7,68; се 1О,30 72 22 2S 2 Вычислено, %: М 7,91; се Ю.ОО. Пример 4. Хлоргидрат дианила 3 -фенил-2,4-лр и мет иленглутаконового альдегида получают формилнрованкем по приведенной вьоио метощже диэтилацоталя 2-фор мил- 1-фенилциклогексанола. Выход 6О%, т.пл. 251-253°С, Л 52О нм (в уксусной кислоте). Пример 5. Хлоргидрат дианила 2,4-диметиленглутаконбвого альдегида получают формил1фованисм по приведенной выше методике диэтилацеталя 2-формилциклопентанола. Выход 70%, т.пл. 235237°С,Л „дх528 нм (в спирте).. Пример 6. Хлоргидрат дианила З-метил-2,4-димотиленглутаконового альдегида пол -чают формилированием по приведенной вьш1е методике диэтилаце- таля 2-формил-1-метилциклопентанола. Выход 54%, при плавлении разлагается, нм (в уксусной кислоте). Пример 7. Хлоргидрат дианила 3-этил-2,4-диметиленглутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтотацеталя. 2-формил-1-эт1шциклопентанола. Выход 36%, при плавлении разлагается, Л 537 нм (в уксусной кислоте). Найдено, %: N 8,03; СС 1О,52 c.H. Вычислено, %: N 8,27; Се 1О,46. Пример 8. Хлоргвдрат дианила З-фенил-2,4-fl и метиленг-лутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике 2-формнл-1фенилциклогексанола. Выход 66%, при плавлении разлагается,Л 543 нм (в уксусной кислоте).

СПОСОБ ПОДУЧЕНИЯ СОДЕЙ ДИАНИЛОВ 2,4-ПОЛИМЕТИЛЕНГЛУТАКО. НОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ общей формулы К-ь х55, HHCgtts С1 CeHjNH Г/ п где п -О или 1; R - водород, метил, этил или фенил, взаимодействием производных циклоалканов с формилирующим комплексом,полученным иапиметилформамида и хлорокисифосфо. ра,с последующей обработкой анилином, о гличающийся тем, что, с целью увеличешш выхода целевых продуктов, в сачестве щюиаводных циклоалканов используют днэтилацеталн 2-фсрмилцикс € лоалкаж лов общей формулы И ОН (/) ОСН(ОС2Н5) где Г) и R имеют указанное значание. 4 4 to