Способ получения 3-метил-или1,3-диметил 4-амино-5-формиламино-2,6-диоксипиримидина Советский патент 1980 года по МПК C07D239/42 

Кроме того, муравьиная кислота расходуется в большом количестве: 8,0 г кислоты на 1,0 г 3-метил--4- амин -5 нитр6зо-2,6-диоксипиримидина. Цель изобретения - упрощение тахнологии процесса,

Поставпонная цель достигается предлагаемым способом получения З-метилили 1,3-диметил-4-амино-5-формиламино2,6-дяоксипиримидина электрохимическим восстановлением 3-метил- или 1,3диметил-4-амино-5-иитрозо-2,6-диокси- пиримидина в среде 1О-20%-кЬй муравьиной кислоты с раздельным катодным и aнoдн.пv(I пространством и катионообме ной диафрагмой с послед5ющим формилированием продукта восстановления путем выдерживания реакционной смеси при нагревании.

Электрохимическое восстановление и формилиройаниэ в условиях предлагаемого способа позволяет проводить процесс с практически количественным выходом долевого продукта и сокращает расход муравьиной кислотьи

Пример, О,О13 моль (2,2 г) 3- летил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в 50 мл 10%-ного водного раствора муравьиной кислоты восстанавливают, в электролизере с диафрагмой на никелевом катоде. Катодная плотность тока ссютавляет 5 . Анолит-О,1М раствор сульфата натрия, анод- графит. Электролиз проводят при 28-32С и аеремашиваний до полного превращения сходного продукта, что контролируется попярографически. По окончании электротза малдковый раствор обесцвечивается Затем раствор нагревается до 80-90 С н Вьщерживается при этой температуре 1 ч. Затраченное количество электричест ва составляет 5,25 А/ч,

Образуется 2,0 5 г 3-мётил-4-амино5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует вьпсоду по веществу 86,0 и по току 22,7%,

П р и м е р 2, 0,013 моль (2,2 г) 3- 1етил-4--амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в водном 1О%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на титановом катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, Количество пропущенного электричества 4,24 А/ч,

Образуется 2,03 г 3-метш1-4-амино5-формиламино-2,6-диоксипиримидииа, что соответствует выходу по веществу 85,3% по току 27,8%.

П р И М е р 3, 0,013 моль (2,2 г) 3-метил-4-аминр-5-нитрозо--2,6-диоксопиримидина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилнруют на медном катоде в условиях аналогичных приведенным в примере 1. Количество пропущенного электричества 4,0 А/ч, Образуется 2,09 г З-метил-4-амино-5-формиламино-2,6- диоксипиримидина, что соответствует вьк.ходу по веществу, 87,9% и по току 30,6%,

П р и м е р 4, 0,013 моль (2,2 г) 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диокси- пиримидина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на оловянном катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, Количество пропущенного электричества 3,62 А/ч,

Образуется 2,08 г З-метил-4-амино5-формш1амино-2,6-диоксипириктдина, чт соответствует выходу по веществу 87,2% и по току 33,5%,

П р и м е р 5, О,013 моль (2,2 г) 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримйдина вводном 1О%-ном растворе Муравьиной кислоты восстанавливают и формилиругот на катоде из платиновой сетки в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, Количество пропущенного электричества 1,92 А/ч,

Образуется 2,21 г З-метил-4-амино5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу 92,7% и по току .67,0%,

Примере, 0,013 моль (2,2 г) 3-метил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипк зймидЕна в водном 109о-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и фop шлиpy oт на катоде из никелевой сетки в условиях, аналогичных приведенньщ в примере 1. Количество пропущенного электричества 1,88 А/ч,

Образуется 2,16 г 3-метил-4-амино-5формиламино-2,6-диоксипириктдина, что соответствует выходу по веществу 91,0% и по току 67,2%,

П р и м е р 7, 0,013 моль (2,2 г) 3-метил:-4-aм.lHO-5-нитpoзo-2,6-диoкcипиpимид шa в водном 2О%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на катоде из платиновой сетки в условиях, аналогичных приведенным в примера 1, Количество пропущенного электричества 1,58 Л/ч,

Образуется 2,26 г З-метил-4-амино5-форквшамино-2,6-диоксипиримидина5 ЧТО соответствует выходу по веществу 95,О% и по току 83,6%. Примере. 0,023 моль (3,9 г 3-метип-4-амино-5-нитрозо-2,е-диокси пирикшдина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на катоде из платиновой сетки в условиях, аналогичных приведен ным в примере 1. Количество пропущен- норо электричества 3,82 А/ч, Образуется 3,89 г 3 метил-4-амино 5-формилами но-2,6-ди оке и пиримидина, что соответствует выходу по вешеству 92,1% и по току 59,8%. П р и м е р 9. 4,0 г 10,02 моль) 1,3-д им етил-4-ами НО-5-НКТ розо-2,6диоксипирймидина в SO мл 10%-ного водного раствора муравьиной кислоты восстанавливают в электролизере с диаф рагмой на катоде из никелевой сетки. Катодная плотность тока составляет 4 А/дм . АНОЛИТ -5%-ная серная кислота, анод-свинец. Электролиз проводят при температуре 25-ЗО С. По окончании электролиза малиновый раствор обесцвечивается. Затем раствор нагревается до 70-80°С и выде живается при этой температуре 1ч, После охлаждения раствора до и нейтрализации муравьиной кислоты 1,3-диметил-4-акшно-5-формиламино-2,6 диокскпиримидик выпадает в осадок. Количество пропущенного электричества 2,36 А/ч. Образуется 3,08 г 1,3-диметил-4амино-5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу 91,4% и выход по току 76%,/ Пример 10, 2,0 г (О,01моль) 1,3-диметил-4 амино-5-нитрозо-2,&диокси пиримидина в 50 мл 10%-кого водного раствора муравьиной кислоты восстанавливают при плотности тока 2 А/дм в условита, аналогичных при99веденным в примере 9. Количество про- пущенного электричества 1,07 А/ч Образуется 1,64 г 1,3-дпметил-4амино-5-формиламино-2,6-диоксипиримидиба, что соответствует выходу по веществу 90,2% и выходу по току 90%, .. , Использование предлагаемого способа оёёспёчиваат Но сравнёнйю С известным следующие преимущества:: замена дефицитньгк; и дорогостоящих материалов на более дешевую и доступную электроэнергию: резкое снижение расходов муравьиной кислоты: резкое снижение количества производственных отходов: исключение загрязнения окружающей среды: улучшение условий труда. Формула изобретения Способ получения 3-метил- или 1,3. ,диметил-4-амино-5-.формиламино-2,6диоксипиримидина восстановлением З-ме- тил- или 1,3-диметил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипир|имидкна в водном растворе муравьиной кислоты с последующим формилированием продукта восстановления путем выдерживания реакционной сМеси при HarpeBaHHui отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, восстановление проводят электрохимически в среде 1О-2О%-ной муравьиной кислоты с разделенным катодным и анодным пространством и катионообменной диафрагмой. Источники информации, принятые во вникиние при экспертизе 1,Патент США № 2785162, кл. 260-266,4, опублик, 1957. 2,Патент ФРГ № 873701, KJi, 12р 7/01, опублик, 1953 (протагип).