Способ получения полиэфируретана Советский патент 1983 года по МПК C08G18/32 C08L75/06 C09D3/72 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРУРЕТАНА

Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений, а именно полиэфируретанов, которые могут быть использованы для получения полиуретановых лаков для защитных покрытий по гибким подложкам.

Известны способы получения полиэфируретанов путем взаимодействия жирных дикарбоновых кислот С. Cg, диолов (этилен-, бутилен-, пропиленгликолей) и толуилендиизоцианата ij,

Полиэфируретаны используют в составе двухкомпонентных полиуретановых лаков для покрытий синтетической или натуральной кожи.

Однако лаки, содержащие указанные Полиэфируретаны, имеют низкую жизнеспособность , а покрытия на их основе характеризуются недостаточной эластичностью и прочностными свойствами.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения полиэфируретана путем взаимодействия полиэтиленадипината и 2 ,4-толуилендиизоцианата 23. Полиэфируретан используют в качестве гидрокси/1содержащего компонента полиуретанового лака, отверждаемого Десмодуром L.

Указанный лак имеет низкую жизнеспособность, прочность при разрыве, недостаточные скорость высыхания и твердость.

Целью изобретения является повышение физико-механических свойств, жизнеспособности и скорости сушки лака на основе полиэфируретана.

Поставленная цель достигается тем,

10 что при получении полиэфируретана путем взаимодействия олигоэфирполиола с изоцианатом в качестве олигоэфирполиола используют продукт взаимодействия диэтиленгликольгщипината

15 с переэтерификатом касторового масла с молекулярной массой 1500-1700 и содержанием ОН- групп 3,5-4,5%.

В качестве изоцианата используют аддукты 2,4-толуилендиизоцианата с

20 триметилолпропаном, диэтиленгликолем.или бутиленгликолем.

Переэтерификат касторового масла получают путем обработки касторового масла глицерином СПК11) при 70-100 С.

25 ПКМ представляет собой смесь монои диглицерида рицинолевой кислоты.

Олигоэфирполиол получают следукяцим образом.

В реакционный сосуд загружают гли30коль, дикарбоновую кислоту и переэтерификат касторового масла. Процесс ведут в токе углекислого газа Реакционную массу нагревают до 130-150С и выдерживают до окончан выделения воды, затем температуру поднимают до 200-220 С и ведут про цесс до кислотного числа 7,5- 10,5 мг КОН/Г. Синтез полиэфируретана проводят в трехгорлой колбе, в которую загружают олигоэфирполиол, раствори тель и изоцианат. Реакционную маосу нагревают в т углекислого газа до 70-75с и процесс ведут до полного исчезновения изоцианатных групп. Пример 1а) Синтез олиго эфирполиола. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 216,75 вес.ч диэтиленгликоля, 245,85 вес.ч.адипиновой кислоты, 37,4 вес.ч. переэтерификата касторового масла (ПКМ Реакционную массу нагревают в токе углекислого газа до 130-150с и выдерживают при этой температуре до окончания интенсивной отгонки воды затем температуру поднимают до 220 Процесс контролируют по кислотному числу и заканчивают при значении е 10,5 мг КОН/Г. Гидроксильное число полученного олигоэфира 3,62%. Пример 1б) Синтез полиэфи уретана. В трехгорлую колбу с мешал кой и обогревом загружают 100 вес.ч олигоэфирполиола, 40 вес.ч. бутилацетата, 9,2 вес.ч. триизоцианата ТТ-75 (аддукт 2,4-толуилендиизоцианата и триметилолпропана). Реакционную массу нагревают до С и процесс ведут до полного исчезновения изоцианатных групп. Полученный- полиэфируретан имеет следующие характеристики: Сухой остаток72,42% Тидроксильное число3,47% Вязкость по ВЗ-4 90 сек. Пример 2 а) Синтез олигоэфирполиола. В трехгорлую колбу с мешалкой и обогревом загружают 130 вес,ч. диэтиленгликоля, 147,5 вес.ч. адипиновой кислоты, 29,44 вес.ч. переэтерификата касторового .масла. Процесс поликонденсации проводят в токе углекислого газа при 130по

51,2 по

52,4 150°С до окончания интенсивного выделения воды. Затем поднимают температуру до 200°С и ведут реакцию до кислотного числа 7,5 мг КОП/г. Гидроксильное число полученного олигоэфирполиола 3,48%. Пример 2 б) Синтез полиэфируретана. В реакционный сосуд при работающей мешалке загружают 250 вес.ч. олигоэфирполиола, 100 вес.ч. бутилацетата, 2,3 вес.ч. триизоцианата ТТ-75. Реакцию проводят в токе углекислого газа при 75 С до полного исчезновения свободных изоцианатных групп. Полученный полиэфируретан имеет следующие характеристики: Сухой остаток72,55% Гидроксильное число 3,3% Вязкость по ВЗ-4 60 сек. Пример За) Синтез олигоэфирполиола. В трехгорлую колбу с мешалкой и обогревом загружают 174 вес.ч. диэтиленгликоля и 197 вес.ч. адипиновой кислоты. При 130-150°С в токе углекислого газа ведут процесс до кислотного числа 169 мг КОН/Г. Затем реакционную массу охлаждают, добавляют ПКМ и постепенно поднимают .температуру до . Процесс ведут до кислотного числа 7,89 мг КОН/Г. Гидроксильное число полученного олигоэфирполиола 3,2%. Пример 36) Синтез полиэфируретана. Полиэфируретан получают аналогично примеру 26. Характеристика полученного полиэфируретана:Содержание сухого остатка72% Гидроксильное число 3,0% Вязкость по. ВЗ-4 86 сек. В табл. 1 приведена рецептура лака, полученного на основе полиэфируретана по прототипу и изобретению. В табл. 2 даны физико-механические свойства лака и покрытия на его основе. Таким образом, лаки на основе полиэфируретанов по изобретению характеризуются более высокой жизнеспособностью, улучшенными механическими свойствами покрытий и повышенной скоростью высыхания. Таблица 1

Полиэфируретан по примеру 36

Полиэфируретан по прототипу

Триизоцианат МТТ-75 (изоцианатное число 13,4%)

Триизоцианат ТТ-75 (изоцианатное число 14%)

Десмодур L (изоцианатное число 13%)

10%-ный раствор октоата цинка

в этилгликольацетате

1%-ный раствор силиконового масла

в этилгликольацетате

Смесь растворителей: этилацетат 50 бутилацетат 30

этилгликольацетат 20

Вязкость лаков по вискозиметру

ВЗ-4, с

Содержание сухого тстатка, %

Продолжение табл. 1

48,7

40

31,8

33,5

37,2

0,8

0,9

0,9

4,0

4,5

4,0

17,

13,0

10,4

25

18,8

22,4

21,5

73,8

56,2

76,3

74,7

Продолжение табл. 2