9-(2-Гексадецилпиридинийоксафенил)-7-окси-2,3-дигексадецилпиридинийокса-6-флуорон в качестве фотометрического реагента для определения ниобия и тантала Советский патент 1983 года по МПК C07D213/20 G01N21/33 

3100 тер, что приводит к дополнительным ошибкам при фотометрическом анализе. Чувствительность реакции невысока 35000-50000). целью изобретения являёУси повышение избирательности реакции, ее чувствительности, увеличение контрас ности реакции,сокращение времени определения ниобия и тантала. Указанная цель достигается ноерй химической структурой, а именно 9-(2-гексадецилпиридинийоксафенил -7-окси-2,3-дигексаде 4Илпиридинийокса-6-флуороном вышеприведенной фор мулы в качестве фотометрического реагента для определения ниобия и тантала. Вышеназванное соединение получают при смешении растворов хлорида цетил пиридиния и салицилфлуорона при рН 6П р и ме р 1. 0,3 г(8-10--м; са лицилфлуорона растворяют в 25 мл эта нола с добавлением 1 мл 6 н. НС1, 0,8 г (2,) хлорида Цетилпиридиния растворяют лри нагревании на вЬдяНой §ане в. 3 л ацетатно-аммиачн го буферного раствора с рН 7« Сливают растворы цетилпиридиния и салицилфлуорона. Через 2-3 ч выпадает аморфный осадок коричневого цвета. Полученный осадок отфильтровывают, , отмывают от i ионов хлора дистиллированной водой, высущивают в ваюумном сушильном шкафу (,8 кг/см ) при до постоянной массы. Выход готового продукта 90 (1г). Вычислено, %: С 79,02; Н 9,95; N 3,37. CooH-tn OLNa Найдено, : С 79,М; Н 9,99; N3, Полученное соединение является аморфным веществом коричневого цвета устойчиво до температуры 188°С. Основные полосы поглощения по ИК-спект рам, следующие см-: , 3070, 2860, 1650, 1615, 1555, I, U60. П р И м е р 2. Синтез осуществляют как в примере 1, но с тем отличием, что осаждение проводят при рН 9. Выход готового продукта 75 (0,83 г) Найдено, %: С 79,30; Н 9,90. N 3,35; О 7,63. Полосы поглощения в ИК-спектрах не изменяются. Пример 3- Синтез осуществляется при рН 6. Выход готового продукта 70 (0,78 г) Нгйдено, %: С 79,00; Н 9,72; N 3,0; О 7,65. Полосы поглощения в ИК-спектрах не изменяются. Пример. Определение ниобия в стали 2ФМ2, содержащей 0,515 Nb и следующие элементы, Р 0,0089, Мп 0,357; Сг 17,36; Ni 12,90; ° 0,0527; W 0,0312; Si 0,326; Си 0,0б9; А1 0,0087; V 0,139Навеску стали 0,05-0,5 г растворяют при нагревании в 6 мл 18 н. N250 и раствор обрабатывают 2 мл НпОп, прибавляя ее по каплям, затем нагревают, добавляют еще 1 мл Н„0я, и выпаривают раствор до начала выпадения солей. Раствор переносят в мерную колбу на 50 мл и доводят до метки 0, оксалатом аммония. Затем в колбу на 25 мл добавляют 0,2 мл реагента (конц. ), 1 мл 5 н. HASO,, 1 мл исследуемого раствора, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают, и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на ФЭК-56 в кювете ( 1 см) при Л нм, раствором сравнения служит, вода. Содержание Nb (V) находят по градуировочной характеристике, построенной с помощью стандартного раствора Nb (V). , В табл.1 приведены результаты анализа стали 2ФМ2 с использованием 9-I2-гексадецилпиридинийоксафенил)-окси-2,3-дигексадецилпиридинийокса-6-флуорона. Таблица 1

0,1011 0,4 10,if 0,514 0,1022 0,5 10,7 0,523 0,1007 0,44 10,4 0,516 -0,001 0,01 0,008 0,64 0,001 0,01 Примечание:

П р и м ер 5. Определение тантала в технологических растворах, содержащих, мг/л: Ре 6; Ti 1; Се 1; ю Но 0,1; W 0,1; Мд Sn 0,2; А 0,5 Zn 0,1; К 1,5;; Nb 2; Та 0,05-2.

Аликвотную часть раствора, содержащую мг Та (V), (если необходимо, раствор упаривают), переносят в мерную колбу .на 25 мл, приливают 1(мл 5H.H2SOU, 0,2 мл реагента () и до метки доводят 5 н. N2804. Через

Определено Та атомноабсорбционным методом после экстракции, мг/л

0,050

0,10

0,50

1,00

2,00

Относительная ошибка определений тельным на ниобий 20000) и

Nb и Tai не превышает 2%.тантал (Ё(„ д 115000) и по чyвctвиРезультаты определений показывают,тельности превосходит все реагенты,

что реагент является высокочувстви-предложенные рациональным ассортиПродолжение табл.1

20 мин измеряют оптическую плотность растворов на ФЭК-56 в кювете с 1- см при Л -540 нм. Раствор сравнения вода. Количество Та (V) находят по градуировочной характеристике.

Полученные данные, а также данные полученные атомно-абсорбционным методом после концентрирования экстракцией метилизобутилкетоном приведены в табл.2.

Таблица 2

Определено Та с новым реагентом, мг/л

0,045

0,12

0,52

1,03

1,99 ,515; ,0033; ,021; ,000 X±Ej,5(0,515±0,003).

ментом реактивов для определения ниобия и тантала.

Реакция контрастна (дА 80-100 нм) Окраска комплекса развивается в течение мин. Оптимальной средой для реакции с ниобием является 0,,2 н. Qj и 0,1-5н. HgSO для тантала .

Интервал подчиняемости закону Вера для Nb(V) 1т10 мкг/25 мл и 1-25 мкг/ /25 мл для Та(V). Предел обнаружения составляет 0,02 мкг/мл.

В указанных условиях определению не мешают 1000-кратные количества Cu(ll). Ве(11), Са(11), Sr(ll), . Ва(11), Zn(ll), Cd(ll), Hg(ll), Al(lll), Sc(lll), Ga(llT), V(lll), Indn), Co(ll), FeCll); 500-кратные количества ЭПэ, Те(IV), Mn(tI), N1(11), Rh, Pd, La(Ill), Bi{lll); равные количества V(V), Hf(IV), Zn(IV), Mo(Vl), W(VI); большие количества лимонной, щавелевой кислот, ЭДТА,

Определению мешают Sr(lV), Ge(lV) Sb(lll). .

При определении Ta(V) и 5н. H2SO не мешают также 100-кратные количества Zn(IV); Нд)IV), Nb{V), 5-кратные количества YK IV), Sb( 11 I), Нг((п) . Мешают Mo(Vl), W(Vl), Ge(lV).

Мешающее влияние Мб, W, TI можно устранить перекисью водорода; Hf, Zn, Та - ЭДТА, Се удаляют дистилляцией.

Новый реагент может быть применен, как показано на примерах, для определения ниобия и тантала в сталях и технологических растворах без отделения мешающих элементов.

Формула изобретения

9-(2-Гексадецилпиридинийоксафенил -7 окси-2,3-дигексадецилпиридинийокса-6-флуорон формулы

в качестве фотометрического реагент для определения ниобия и тантала.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Гибало И.М., Белявская Т.А. Ассортимент реактивов на тантал. НИИТЭХИМ, М., 1972.