Способ получения ди-/метабромбензо/-18-краун-6 Советский патент 1983 года по МПК C07D323/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(МЕТАБРОМБЕНЗО)-18-КРАУН-6

Изобретение относится к усовершенсТ вованному способу получения ди-(метабромбензо)-18-краун-6, который используется в качестве комплексообразующего агента с различными металлами. Известен способ получения ди-(метабромбензо)-18-краун-6 бромированием дибензо-18-краун-6 бромом в среде хлороформа при кипячении. Полученный продукт состоит на 1О% из монобромпроизво кого, на 7% из трибромпроизводного и на 83% из дибромпроизводного дибензо-18-краун-.б. Причем моно- и три-бромпроизводные дибензо-18-краун-6 присутствуют в целевом продукте даже после перекристаллизации. Выход полученного продукта и физические константы не указаны Г11 Недостатками данного способа являютс наличие примесей в целевом продукте и недостаточно высокая селективность процесса. Цель изобретения - повьпиение чистоты целевого продукта и селективности процесс Эта цель достигается тем, что согласг но способу получения ди-( мета бромбензо)18-краун-6, дибензо-18-краун-6 подвергают бромированию бромом в среде муравьиной кислоты в присутствии железа в качестве катализатора, причем бром добавляют при температуре 15-2СС с последующим нагреванием реакционной смеси до 88-95 С и добавлением воды при этой температуре. Использование в качестве растворителя муравьиной кислоты в присутствии металлического -железа способствует при введении брома при температуре 15-2CfC образованию молекулярногр комплекса элементарного брома с дибензо-18-краун6, при дальнейшем повьпиений темпер)а- туры реакционной смеси до происходит внутримолекулярное бромирование дибензо-18-краун-6, что обеспечивает высокий выход получения ди-(метабромбензо)-18-краун-6, а также гладкое протекание {эеакции и исключение лобоч-J ных продуктов. ;. При более низких температурах (до ) получают, ди-бромпродукт с содержанием монобро.мпродукта до 40%. При температурах выше 100С происходит перебромирование, и в продукте реакции обнаруясивают до 25% трибромпродукта. При мер, В эмалированный реактор загружают 15,0 кг (32,6 М) муравьиной кислоты , 0,360 Ег (1,0 М) дибензо-18-краун-6, 0,02 кг железной стружки, перемешивают в течение 0,5 ч и при 15-20 С в течение 2О мин добавляют 0,320 кг (2,0 М) брома. Реакционную смесь нагревают до 90 С, вы держивают при этой температуре .в течение 2 ч и приливают 16 л нагретой.до воды, после чего реакционную смесь охлаждают до lO-lS C, осадок полученного ди-(метабромбенэо)-18-крйун-6 от фнльтровьюают, промывают водой и суша Получают 0,510 кг продукта, .что соетавляет-98% от теории. Полученный продукт кристаллизуют из 4,0 кг метилиелпозояьва с обработкой горячего раствора О,О5 кг окиси алюминия. Получают 0,469 кг чистого ди-(метабромбензо)-18-крауя-6, что составляет 90,2% от теоретически возможного, считая на исходный дибензо-1в-краун-6. Т, лл, 180-182С. 10 79 Вычислено, %: С 46,3; Н 4,24; . В 30,8.. СеоНе ОьВге . , :Найдено,%: С 46,1;Н 4,21;В ЗО,7. УФ-спектр,{Хнм:212, 229, 282. ПМР-спектр, (f; (ДМСО - df,) 6,72 6,92 (6Н, М, аром). 3,98 (8Н, М, ),), 3,75 (8Н, М, ).; Содержание основного вещества не менее 98%. Формула изобретен.и я Способ получения ди-(метабромбензо)-18-краун-6 бро.мированием дибензо18-краун-6 бромом в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и селективности процесса, последний ведут в присутствии железа как катализатора, в качестве органического растворителя используют муравьиную кислоту, причем добавление брома проводят при температуре 15-20 С с последующим нагреванием реакционной смеси до 88„д реванием реакционной смеси д. и добавлением воды при этой юбавлением воды при этой температуре. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе . 1. Shchori Е. and lagur-Grodzinskl I. Protonation of Macrocyclic Polyethers.-IACS, 1972, , P-7957 , (прототип) . ,