Способ получения пигментов в кристаллической модификации Советский патент 1989 года по МПК C09B67/48 

1

(21)4126151/23-05

(22)24.06.86

(46) 15о11.89. Бкш. № 42 (72) О.ПоШеляпин, Л.Л.Пушкина, ОоВ.Савищенко, Б.Л.Мороз и С.И.Каут

(53)668.812.49 (088.8)

(56)Патент ФРГ № 2039465,

кло С 09 В 67/00, опублик. 1970.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИГМЕНТОВ В КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ

(57)Изобретение относится к химии органических красителей и пигментов, в частности к способам получения хи- накридонового или антрахинонового пигмента для колорирования полимерных материалов и химических волокон

в массе. Способ позволяет повысить

Лг

красящую способность на 20%, дисперсность пигмента в полимере с 7-tO до 3-5 мкм, укрывистость в полимере на 5-10% и выход целевого продукта с 88 до 98%, что достигается за счет дополнительного введения 0,001 - 0,005 нас.ч. на 1 мае.ч. пигмента макроциклического полиэфира, выбранного из группы: дибензо-18-краун-6, дициклогексил-18-краун-6, 15-краун-5 и 18-краун-6, использования в качестве поверхностно-активного вещества алкил-С,о Са -триметиламмонийхлорида, триэтил-С,р -С ( -бензиламмонийхлорида и проведения процесса обработки основания пигмента при 60-1ЗО С с последующей обработкой полученной суспензии водным раствором солянокислого октадециламина или триэтанолами- новой соли лаурилсульфата. 1 табл.

Изобретение относится к химии органических красителей и пигментов, в частности к способам получения хинакридонового или антрахинонового пигмента для клорирования полимерных материалов и химических волокон в массе. Способ позволяет повысить красящую способность на 20%, дисперсность пигмента в полимере с 7-10 до 3-5 мкм, укрывистость в полимере на 5-10% и выход целевого продукта с 88 до 98%, что достигается за счет дополнительного введения 0,001-0,005 мас.ч. на 1 мас.ч. пигмента макроциклического полиэфира, выбранного из группы: дибензо-18-краун-6, дициклогексил-18-краун-6, 15-краун-5, и 18-краун-6, использования в качестве поверхностно-активного вещества алкил-С₁₁-С₁₆-триметиламмоний хлорида, триэтил-С₁₀-С₁₆ - бензиламмонийхлорида и проведения процесса обработки основания пигмента при 60-130°С с последующей обработкой полученной суспензии водным раствором солянокислого октадециламина или триэтаноламиновой соли лаурилсульфата. 1 табл.

Изобретение относится к химической технологии органических красителей и пигментов, в частности к способам получения .хинакридонового или антрахи- нонового пигмента, используемого для колорирования полимерных материалов и химических волокон в массе.

Цель изобретения повышение красящей способности, укрывистости, дисперсности и выхода целевого продукта.

Способ включает обработку исходного пигмента в смеси низшего спирта, щелочи, ароматического растворителя, ПАВ и макроциклического полиэфира в водной среде с последующей обработкой полученной дисперсии водньм раствором

солянокислого октадециламина ши три- этаноламиновой соли лаурилсульфата.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, загружают 37,5 г н.бутилового спирта, 2,5 г КОН, растворенного в 130 мл воды, 0,01 г дибензо-18-кра- ун-6 и 5 г калиевой соли линейного хинакридона (25 г водной пасты), полученного циклизацией 2,5-лианилиио- терефталевой кислоты. Перемеыивпют 1 ч при , отгоняют спирт, добавляют 100 г толуола, 2,5 г алкил-Г ,,,- С ,j-триметиламмонийхлорида, пего-с- шивают 30 мин при 80°С, отг(1 1ян -

м

taiub

20

25

луол. Далее водную суспензию пигмента обрабатывают 10%-ным водным.раствором солянокислого октадециламина из расчета 1% на сухой пигмент, суспензию фильтруют, промывают, сушат. Получают пигмент фиолетовый хинакри- доновый в р-модификации с выходом

97%, пригодный для окрашивания химических волокон, пластмасс и поливи- JQ нилхлоридных (ПВХ) пленок в массе.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 проводят все операции, но для об- i работки пигмента используют 5 г линейного хинакридона (ЛХА), 50 г кси- лола, 6,025 г дициклогексил-18-кра- . ун-6, 5 г алкш1-С о-С It-триметилам- . монийхлорида, 0,5 г NaOtt, раствореннего в 38 г воды, и обработку проводят при 60°С в течение 1 ч, а полученную суспензию после отгонки ксилола модифицируют 10%-ным раствором солянокислого октадециламина из расчета 3% на сухой пигмент. Полученный пигмент фиолетовый хинакридоновый в -кристаллической модификащш выходом 98% используют для окрашивания Химических волокон, пластмасс и ПВХ-пленок в массе.

П р и м ер З..В трехгорлую колбу, снабженную перемепшвающим устройством, термометром и обратным холодильником, загружают 5 г натриевой соли ЛХА, 42,5 г метилового спирта, содержащего 0,25 г NaOH, 20 г хлорбензола, 125 г воды, 0,005 г 15-кра- ун-5, перемешивают 10 мин. Затем загружают 10 г триэтил-С {,-С -бензи- ламмонийхлорид, при перемешивании выдерживают в течение 1,5 ч при 100°С, отгоняют хлорбензол, суспензию ох- лаждают и далее полученную массу выделяют на подкисленную воду, содержащую триэтаноламиновую соль лаурил- сульфата в количестве 5% от массы сухого пигмента. Суспензию фильтруют,

промывают и сушат. Получают пигмент розовый хинакридоновый в у-кристал- лической модификации с выходом 98%, пригодный для окрашивания химических волокон, пластмасс и ПВХ-пленок в массе.

П р и м е р 4. Обработку проводят в условиях примера 3, но используют калиевую соль индантрона - пигмента синего антрахинонового и в качестве 55 растворителя толуол. Полученный после обработки пигмент синий антрахино- новый в /1-кристаллической модифика-1

30

35

40

45

50

0

5

Q

5

0

5

0

5

0

ции с выходом 98% пригоден для кра.-, шения в массе синтетических волокон и пластмасс.

П р и м е р 5. Обработку проводят в условиях примера 1,,но используют калиевую соль цис-изомера нафтоилен- бисбензимидазола - пигмента бордо антрахинонового. Полученный пигмент в /а-кристаллической модификации с выходом 98% пригоден для крашения синтетических волокон в массе, пластмасс и ПВХ-пленок.

Пример 6. В трехгорлую колбу, .снабженнзпо мешалкой, холодильником и термометром, загружают 30 мл хлорбензола и 3 г алкил-С ,0 -С ,-тримети- ламмонийхлорида, растворенного в 35 г этилового спирта. Затем при постоянном перемешивании в колбу загружают 7,5 г водной пасты (3 г в пересчете на сухой) пигмента алого 2Ж антрахинонового (смеси цис- и транс-изомеров нафтоиленбисбензимидазолов) в виде натриевой соли, 16 мл воды, 0,003 г 18-краун-6 и подогревают до 80°С, При достижении этой температуры в колбу добавляют 12 г 5%-ного водного раствора едкого натра. Температуру реакционной массы доводят до кипения (130 С) и вьщерживают при этой температуре в течение 4,5 ч. По окончании выдержки реакционную массу при темпе- туре окружающей среды выделяют на предварительно подготовленную эмульсию из 20 г хлорбензола и 60 г 10%- ного водного раствора соляной кислоты, отгоняют растворитель, далее добавляют 0,09 г солянокислого октадециламина. Полученный пигмент алый 2Ж антрахиноновый в новой /} -модификации с выходом 98% используется для приготовления флексографических красок и крашения пластмасс.

Пример 7. Обработку проводят в условиях примера 1, но используют пигмент ярко-оранжевый к антрахиноновый (дибромантантрон) о Полученный пигмент в кристаллической форме пригоден для крашения переплетного материала и химических волокон в массе.

Показатели качества полученных пигментов приведены в таблице.

Пример8, Обработку проводят в условиях примера 1, но добавка кра- ун-эфира отсутствует. Получают пигмент фиолетовый хинакридоновый с пониженной красящей способностью (87%)

и красным оттенком, значительно тупе по чистоте тона.

П р и м е р 9. Обработку ведут в условиях примера 3, но используют 15-краун-5 в количестве 0,01 г. По- ,лучают пигмент розовый хинакридоно- . вый с низкой агрегативной устойчивостью и повьпиенной на 12% себестоимостью.

Пример 10. Обработку проводят в условиях примера 2, с той лишь разницей, что суспензию красителя после удаления органической фазы обрабатывают водным раствором триэтанолами новой соли лаурилсульфата в количестве 0,3% от массы исходного сухого пигмента Получают пигмент фиолетовый хинакридоновый с низкими показателями дисперсности (1.2-15 мкм), укрьшис тости (1,42 кг/м) и красящей способности (97%).

П р и м е р 11. Процесс проводят в условиях примера 4, но суспензию после удаления органической фазы обрабатывают раствором триэтаноламино- вой соли лаурилсульфата в количестве 0,35 мас.Чо Получают пигмент синий антрахиноновый, способньй к обильному пенообразованию, с ухудшенными реологическими свойствами. Образование обильной пены в процессе обработки ПАВ снижает производительность фильтрующего оборудования на 27%.

Пример 12. Процесс проводят в условиях примера 1, но в присутствии 1,5 мае.ч алкил-(С,о-С ( )-триме- тиламмонийхлорида. Вместо пигмента фиолетового получают пигмент красног цвета с синим оттенком и низкой устойчивостью к действию растворителей и света.

Пример 13. Процесс проводят в условиях примера 1, но в присутствии 12,5 мае.ч. алкил-(С,р-С |. )-три- метиламмонийхлорида. Получают пиг

мент фиолетового цвета с тусклым оттенком.

Предлагаемый способ позволяет повысить красящую способность пигмента - целевого продукта на 10-20% при доведении чистоты цветового тона и оттенка до нормы, удовлетворяющей потребителя, повысить укрывистость на 5-10% за счет образования новой устойчивой кристаллической модификации, а также повысить дисперсность пигментных частиц с 7-10 до 3-5 мкм, что улучшает их распределение в пластификаторах и пленкообразующих, и выход целевого продукта на 9-11%. Формула изобретения

Способ получения пигментов в кристаллической модификации обработкой основания пигмента смесью низшего спирта, щелочи, органического растйо- рителя ароматического ряда, поверхностно-активного вещества и воды при повьш енной температуре, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что, с- целью шения красящей способности, укры- вистосТи, дисперсности и выхода целевого продукта, в смесь дополни- .тельно вводят 0,001-0,005 мае.ч. на 1 мае.ч. пигмента макроциклнчеекого полиэфира, выбранного из группы: ди- бензо-18-краун-6,дицнклогексил-18- краун-6,15-краун-5 и 18-краун-6, в качестве поверхностно-активного вещества используют алкил-С,о -Cj -три- метиламмонийхлорид, трнэтил-С ,(, -С ,5 - бензиламмонийхлорид в количестве 0,1-2,0 мае.ч на 1 мае.ч. исходного пигмента, и обработку ведут при 60- 130 С, а полученную еуепензию поеле удаления ароматичеекого рлстворите- ля дополнительно обрабатывают водным раетвором солянокислого октадецила- мина или триэтаноламиновой если лаурилсульфата, взятого в количестве 1,0-5,0 мае.% от сухого пигмента.