Алкилзамещенные нитроарил или (нитрогетерил) пиридины или иодметилат 4-метил-2-(4-нитробензил) пиридина,обладающие рострегулирующей активностью Советский патент 1983 года по МПК C07D407/04 C07D307/70 C07D213/20 A01N43/40 

рым необходима стимуляция роста и развития. Цель изобретения - расширение ассортимента регуляторов роста растений. Эта цель достигается алкилзамеиден ными нитроарил или ( нитрогетерил) пи ридинами общей формулы (I) или иодметилатами 4-метил-2- (-нитррбензил) пи ридина общей формулы (I), Указанные соединения получают нит рованием арил или гетерил пиридинов нитрующей смесью или ацетилнитратом или взаимодействием нитробензилпиридинов с йодистым метилом. Пример. 2 ,3-Диметил-6-этил -Ц-(-нитрофенил)пиридин (соединение 1). К раствору 5 г (0,02 моль) 2,3-диметил-6 Этил-А-фенилпиридина в 5 мл серной кислоты прибавляют при О С за 45 мин нитрующую смесь (из 0,25 моль азотной и 0,375 моль серной кислоты). Смесь перемешивают 2 ч при 0°С, 1 ч при и 0,5 ч при 65°С (конец реакции определяют по тех и ГЖХ). Реакционную смесь охлаждают, выливают на лед, подщелачивают нитропродукты экстрагируют эфиром и сушат. После удаления растворителя получают 5, f Q8% в расчете на взя тое вещество) нитропродуктов. Полученный нитропродукт содержит б2% 2,З-диметил-6-этил- -(4-нитрофенил)п ридина, аналитический образец которо го выделяют кристаллизацией из спирта с выходом 2,5 г().Т.пл, 8889С. Данные ПМР и масс-спектрометрии подтверждают структуру соединения 1. Найдено,%: С 69,9; Н 6,5; N 10,7. C.H.NO. Вычислено,: С 70,0; Н 6,3;N 10,9 П р и м е р 2. 2,6-Диметил-4-(5-нитрофурил-2)-пиридин (соединение 2 К раствору 1 г (5.7 моль) 2,6-диметил-4-( фурил-2)пиридина в 1C мл уксусного ангидрида при постоянном перемешивании и охлаждении до О С пр бавляют по каплям 3 мл дымящей азотной кислоты, содержащей каталитическое количество концентрированной сер ной кислоты. Реакционную смесь переме шивают при в 2ч и It при комнатной температуре, затем выливают на лед, нейтрализуют 20%-ным раствором едкого натра и экстрагируют эфиром. Экстракт сушат сульфатом маг ния, удаляют растворитель и получают 1 г кристаллов, Kotopbie очищают на колонке с ок сидом алюминия, элюируя смесью эфир:гептан 1:2.Получают О , 58 г (45%) кристаллического 2 ,6-димeтил-4(-нитрофурил-2)пиридина. Перекристаллизацией из смеси эфир:гептан получают аналитически, чистый образец, кристаллы бледно-розового цвета, т.пл-. 189190 c. Данные ЛМР и масс-спектра подтверждают строение соединения 2, Найдено,%: С 60,5; Н 4,75; N 12,i С 60,5; Н А,5; N 12,8. Вычийлено, . П р и м е р 3. Иодметилат А-метил-2- (4-нитробензил) пиридина (соединение 3) . К раствору 3 г (0,013 моль) t-Meтил-2-(А-нитробензил)пиридина в 10 мл ацетона приливают h мл йодистого метила и .выдерживают смесь при слабом кипении 15 мин, оставляя ее затем на 12 ч при . К реакционной смеси добавляют 30 мл эфира, осадок отделяют, промывают эфиром и бензолом. Получают 3,8 г (80) иодметилата -метил-2- (4-нитробензил) пиридина, т.пл.191-132°С (из ацетона). Найдено,: С 5,2; Н k,2; N 7,2. C,,. I Вычис 1ено,о:С 5,; Н 4,1;N 7,6. П р и м е р if. Отборочные испытания проведены на культуре клеток высших растений - табака и сахарной свеклы, -выращиваемых в строго определенных условиях при концентрации испытуемых веществ 10 моль. Показания снимают через 120 ч. Результаты выражены в относительных величинах в процентах к контролю. Первичный отбор проводят также на культуре одноклеточных водорослей - хлореллы. Все три соединения проявляют рострегулирующую активность. В табл.1 приведены результаты первичных испытаний соединений 1-3 на рострегулирующую активность на культуре одноклеточных водорослей и культуре высших растений (в,% к контролю). П р и м е р 5- Вторр чные испытания рострегулирующей активности соедине„ия 1 проводят посредством трех биотестов 1. Рост отрезков колеоптилей пшеницы - определяют ауксиновую и антиауксиновую активности. Эталоны; гетероауксин и абсцизовая кислота 2. Рост гипокотиля и корня проростков кресс-салата - определяют ретардантное действие типа этрела и фитотоксичность. Эталоны: этрел и реглон. З.РОСТ гипокотиля проростков томатовопределяют стимулирующую активность типа гиббереллина и ретардантную активность типа хлорхолинхлорида. Эталоны: гиббереллин и хлорхолинхлорид, В табл.2 приведены результаты вто ричных испытаний соединения 1. Указана максимальная активность в пределах концентраций 1-25 мг/л. Из табл. 2 видно, что соединение 1 проявляет высокую активность при 1 8it6 вторичных испытаниях, приближаясь к действию эталона - абсцизовой кислоты по задержанию роста колеоптигей пшеницы (801 от эталона, биотест 1) или превосходя действие эталона - этрела на рост гипокотилей кресс-салатаС 1Ю от эталона, биотест 2). Предлагаемые соединения обладают рострегулирующей активностью и могут представить интерес для сельского хозяйства в качестве регуляторов роста растений. Таблица V