Четвертичные соли @ - @ 3-метил-5-(2,5,5,8а-тетраметил-3,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидронафтил-1)-пент-2-енил @ -аммония,обладающие свойствами ретардантов Советский патент 1985 года по МПК C07C87/30 C07D295/04 A01N33/12 

f Изобретение относится к новым четвертичным слоям аммония, котор)ы обладают свойствами регуляторов ро растений и могут найти применение в сельском хозяйстве. В ряду четвертичных аммониевых солей известен N, N, N- гриметил метш1(2,6,6-триметилциклогекс-2-е 1-ил )-проп--2-ениламмонийиодид, тор зящий рост огурцов и риса. Однако сведения о ретардантных свойствах го соединения по отношению к други сельскохозяйственным культурам отсутствуют,- В сельском хозяйстве ши роко применяется в качестве ретарданта 2-хлорэтилтриметиламмоний хл рид (ССС). Он используется для обработки пшеницы, томатов, плодов и других культур. Целью изобретения является выяв ление новых производных в ряду амм ниевых солей, обладанядих улучшенны свойствами ретардантов. Поставленная цель достигается новыми четвертичными солями тил-5-(2,5,5,8а-тетраметил-3,4, 4а,5,6,7,8,8а-октагидронафтил-1)пеит-2-енил -аммония общей формулы X ГДЕ Ш A -1S1(CH3)3 б) А Х Вг m -I Л ы(сНгСИз1з tr. 1) (CH)3 1 9) А - 5ГСНз)2С2И5 + +/-Л е 4 . .3) (CH)2CH-2CH,pr . 9 U1 (СНз12 , Н К) (Л 4 -f /-I ,Q , Соединения I синтезированы из 1-бром-З-метил-5-(2,5,5,8а-тетраметил-3,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафтил-)-пент-2-енила (бромида склареола ) (1а-в ), либо из полученных на его основе третичных аминов (Гг-л). Соединения Га-в получены нагреванием в автоклаве бромида склареола с триметиламином, триэтиламином и N-метилморфолином в абсолютном этаноле. Соединения 1 г-л синтезированы действием йодистого метила, йодистого этила, дибромэтана или соляной кислоты на N ,Н-диметил-М-склародиениламин, N-склародиенилпиперидин и -N-склародиеннлпирролидин, которые получены предварительно из бромида склареола путем его взаимодействия с диметиламином, пиперидином и пирролидином соответственно. П р и м е р 1. N, N, N-триметилN З-метил-5-(2,5,5,8а-тетраметил3,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидроиафтил-1) пент-2-енил -аммоиий бромид (la). Смесь 1,0г (0,0028 моль) бромида склареола и 0,8г (0,014 моль ) три- метилаьмиа в 6 мл абсолютного этанола нагревали в автоклаве в течение 2 ч при 50 С и затем 3 ч при 90°С. Растворы отфильтровывали, упарили. Остаток перекристаллизовапи из ацетона. Получено 1,2г (93% ) вещества 1а. Аналогично- получены соединения Тб,в. Пример2. N,N,N -триметилf -f З-метил-5-(. 2,5,5, 8а-тетраметил3,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидронафтил-1)пент-2-еиилЗ-аммоний иодид (1г). Раствор 0,5 г (0,0015 моль)Н,Н-диметил-Н-склародиениламина, 0,5г (0,0035 моль ) йодистого метила в 6 мл безводного ацетона кипятили с обратным холодильником в течение 1,5 ч. Раствор упарили. После кристаллизации остатка .получили 0,65 г (90%) соединения 1г. Диалогично получены соединения 1д-ж. Приме р 3. N,N,N -диметилМ-(2-бромэтил -N- 3-метил-5-(2,5,5, 8а-тетраметил-3,4,4а,5,6,7,8,8а- октагидронафтил-1)-пент-2-енил }-аммо НИИ бромид (1з). Смесь 0,5 г (0,0015 моль)М,М-ди метил-М-склародиениламина, 1,5 г (о,0079 моль )дибромэтана и 1 мл бе водного диметилформамида нагревали в автоклаве при 130°С в течение 20 ч затем упарили под вакуумом. Остаток взбалтывали со смесью равных количеств хлороформа и воды. Водный раст вор упарили. Получили 0,6 г (76%) аморфного соединения 1з. П р и м е р 4. Н,М-диметил-М- 3метил-5-(2,5,5,8а-тетраметил-3,4,4а 5,6,7,8, За-октагидронафтил- 1) -пент- 2-енил -аммоний хлорид (1и). К 0,5г (0,0015 моль) Ы,М-диметил| склародиениламина прибавили 0,6г (0,0016 моль Т 10%-ного раствора соля ной кислоты. Смесь упарили под вакуу мом. Остаток растворили в сухом ацетоне. Соль высадили эфиром. Получипи 0,55г (98,5% )соединения 1и. Аналогично получены соединения 1к,л. Физико-химические характеристики соединений 1а-л приведены в табл.1 Изучено ретардантное действие соединений Га-л. Соединения I изучались в концент рациях 25 и 50 мг/л на проростках томатов (сорт Подарок 101), кресссалата и отрезках колеоптилей пшеницы. Биотест на проростках помидор и кресс-салата выполняется в чашках Петри, на дно которых помещается сло стерильной ваты в 4-6 мм, смоченной 2МП раствора испытуемого вещества. Повторность трехкратная. На вату выс ваются семена томатов или кресс-салата и чашки ставятся для проращивания в термостат на сутки, затем переносятся на стеллаж с освещением 6-8 тыс.люкс. На 10-й день после закладки опыта измеряется длина гипокотиля. Биотест на отрезках колеоптилей пшеницы выполняется следукмцим образом: из колеоптилей пшеницы длиной 18-22- мм на специальном станке вырезались отрезки длиной 5 мм на расстоянии 3 мм от верхушки. Полученные отрезки колеоптилей нанизываются по 6 штук на иглы из титана. На один . вариант- готовятся 4 иглы с колеоптилями. В раствор добавляется концент1рированный раствор сахарозы в объе- ме, необходимом для получения 2%-ной концентрации.Затем в чашки Петри разливается полученный раствор по 20 мл. После этого в каждую чашку помещают по 2 иглы с колеоптилями и вся партия чашек ставится на 2022 ч в темный термостат с температурой 20°С. По истечении срока инкубации измеряют суммарную длину колеоптилей на каждой игле. Опыты на приведенньпс тестах проводили в сравнении с эталоном - известным ретардантом хлорхолинхлоридом (ССС). В качестве контроля взята вода. Данные испытаний представлены в табл. 2,3,4.. Как видно из табл. 2,3,4 соединения Т а-л превосходят по ретардантной активности эталон-2-хлорэтилтриметиламмоний хлорид (ССС). Соединения I не оказывают отрицательного влияния на корневую систему, способствуют утолщению гипокотилей. Под их действием листья приобрета- . ют темно-зеленую окраску, указываю щую на интенсификацию фотосинтеза. Таким образом, соединения 1 обладают свойствами ретардантов и могут найти применение в сельском хозяйстве.

сч «J Я

s

R Ю

n) H

Относительная длииа ппюкотилей крвсс-салвта, ни, яря iksBHtix концентрациях испытуемых вецеста

ТаблицаЗ

22

20

23 23 14,0

22

too

22 2J 22 t2,8

Четвертичные соли N-СЗ-метил-5