Способ получения 1,3,5-трис-(2,3-дибромпропил)-изоцианурата Советский патент 1983 года по МПК C07D251/34 

а

4

со со

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3,5-трис ( 2,3-дибромпропил)-изоцианурата, являющегося огнезащитной добавкой к полимерам, в частности полиуретанам.

Известен способ получения 1,3,5-трис(2,3-дибромпропш1)-изоцианурата йутем бромирования триаллилизоцианурата (ТАИЦ) в среде инертного органического растворителя при fe sf 5О С; в качестве инертного растворителя, согласно эксперименту, применяют метиленхродид (т, кип. si 4О С), массовое соотношение ТАИЦ: метиленхлорид 1:О,9. Применение таких растворителей, как четыреххлористый углерод или хлороформ, повыщает температуру реакции вьпие 5О С сильно снижает выход целевого продукта, поэтому их применение не рекомендуется. Выход целевого продукта 90-95% от

теории С,..

Недостатком способа является сложность переработки реажиионйой смеся после окончания синтеза: вязкую реакционную массу смешивают с петролейным эфиром, озслаждают при перемешивании 51лителькое время (до 12 ч) для вык; pкcтaллизoвывaнйй белого мелкого порошка, затем полученный осадок обрабатывают метйловьпл. спиртом.

Целью изобретения является упрощение процесса, позволяющее в одну стадию получить кристаллический продукт с выходом, близким к стехиометрическому, без дополнительной обработки растворителями,.

Поставленная цель достигается согласно способу получения 1|3,5-трис-{2,3 дибромпропил) -изоцканурата бромирование триаллилиэонианурата в среде четыреххлористого утлерода при массовом сротношё ии триаллиштзоцианурата и четьтреххпористого углерода 1:(Б-7) при постепенНом повышении температуры от комнатной .до теаушературы кипения реакционной смеси..

При проведении взаимодействия триаллилизоцианурата с бромом было неожиданно обнаруженно, что осуществление этого процесса в среде четыреххлористого углерода, взятого при массовом соотношении к триаллилизоциануратУ, 1:(5 27) и температурах 20-75 С. с последующим рхлаждениетл при r пepиv eщнвaнии, вьтадает кристаллический осадок белого цвета прецставлякяций собой 1, 3, 5-трис-{2,3дйбромпропил)-изрцианурат. целевого продукта 95-98%.

Указанные массовые соотношения меж- ду четыреххлористым углеродом и триал- лилизоциануратом выбраны исходя из того, что при меньшем количестве четьфех хлористого углерода продукты реакции представляют собой вязкую, медленно (Кристаллизующуюся:, массу, которую нейозможно разделить фильтрацией.

Соотношение четьфеххлористый углерод: триаллилизоцианурат выше 7:1 технологически нецелесообразны, так как приводят к увеличению объема рециркулируемого растворителя, не у лучшая процесс.

Пример I. 5О г (0,2 моль) ТАИЦ и 25 О г четыреххлористого углерода (массовое соотношение ТАИЦ: четыреххлористый углерод 1:5) помицают 8 круглодонную колбу, , снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холЬдильником . В капельную воронку загружают 96,4 г брома (О,6 моль). 55 г брома прикапывают в течение ЗО-40 мин без нагревания. Температура за счет тепла реакции повышалась от комнатной () до . Затем включают обогрев и остальное количество брома прикапывают при нагревании реакционной массы до 75с за мин. После прикапывания всего количества брома реакционную смесь выдерживают при /ч/75 С 1 ч. За это время решсционная смесь приобретает бледно-соломенный цвет. Затем реакционную смесь охлаждают при перемешивании. При 20-25 С ira реакционной смеси выпадает белый мелкодисперсный осадок. Осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой, сушат при 75-80 С. Выход целевого продукта 14О г (96% от теоретического), температура плавления 1О6-11О° С.

П р и м е р .2. При массовом соотношении триаллилизоцианурат :, четыреххлористый углерод 1:7 на загрузку 5О г ТАИЦ берут 35О г четыреххлористого углерода. Синтез осуществляют так же, как в примере I. Общее время прикапывания брома ЗО мин. Продолжительность обеспечивания и охлаткдения не меняется. Осадок вьшадает при охланщени реакционной массы до 35° С. Вьтход целевого продукта 132 г (90% от теоретического), т. пл. 106-110 С.

П р и м е р 3. Исходя из 50 г триаллгошзоцианурата, ЗОО г маточника четыз

310064334

ре}схяорисугого углерода, отделенного вполучают 142 г (98% от теоретического

примере 2, и 96,4 г брома, осуществляя 1,3,5-трис- (2,3-дибромпропвл)-изоцнаревкцию также, как в примерах t и ,2,нурата, т пп. tt)6-tlO C.

СПОСЬБ ПОЛУЧЕНИЯ I, 3, 5-ТРИС-