Способ получения кремнийсодержащих эпоксидных соединений диенового ряда Советский патент 1983 года по МПК C07F7/18 

О) 4:

00 QD

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получения кремнийсодержащих эпоксидных соединений диенового ряда общей формулы

(CHjfe (снг)гг с сн-с-оснг-сп- Нг

Si OCjHj)

где или 1 ,

которые могут быть использованы в ка честве мономеров для синтеза полимеров, которые в свою очередь используются для получения смол, лаков, пластмасс, полимерных жидкостей для смазок.

Известен способ получения кремнийорганических соединений диенового ряда взаимодействием эквимолекулярных количеств енинового спирта и триэтоксисилана в присутствии катализатора - ацетилацетонатди,карбонила родия при 50-60°C.l..

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения кремнийсодержащих эпоксидных соединений диенового ряда, который заключается в том, что триэтоксисилан подвергают взаимодействию с глицидиловым эфиром енинового спирта в присутствии платинохлористоводородного катализатора при . Выход целевого продукта/ 78% .

Недостатками данного способа являются проведение процесса при высокой температуре, а также использование неустойчивого катализатора.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения кремнийсодержащих соединений диенового ряда общей формулы глицидиловый эфир енинового спирта подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством триэтоксисилана в присутствии катализатора - ацетилацетон ат т рифе ни лфосфинкарбонила родия, взятого в количестве О,05-0,12 на 1 моль триэтоксисилана, процесс ведут при 25-ъс,

В качестве кремнийсодержащего соединения использую силан, в качестве катализатора - ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонил родия.

Предлагаемый способ позволяет использовать катапиЗЭтор устойчивый

при обычных условиях и не требующий специальных мер предосторожности и проводить процесс при более низкой температуре.

Пример. Способ получения 3-триэтоксисилил-5)метил-5-глицидоксигексадиена-1,3(1)

В трехгорлую колбу с термометром и мешалкой помещают 4,1 г (О,О25 моль)

триэтоксисилана и 0,002 г ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонила родия. Затем по каплям при перемешивании при комнатной температуре

(20-25 С) подёют 4,2 г (0,025 моль)

5гметил-5 Глицидокси-1-гексен-2-ина. По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до и интенсивно перемешивают в течение 4 ч. Образовавшуюся смесь разгоняют

под вакуумом и выделяют 6,7 г (80,8% от теории) вещества (1) с т. кип. 129-130°С/1 мм, п 1,4575; dl,0051, MRp , выход 88,96. Найдено,: С 58,28; Н 9-15;

Si 8,44.

«ibVsS Вычислено,%: С 58,18; Н 9,09;

Si 8,48.

ИКС, 1626,970(); 1090 (С-0-С);12бО, 850, 930(-С-С-);

1110(51-0); 785(Si-C).

Влияние количества катализатора и условий реакции .на выход целевого продукта приведено в табл. 1.

Таблица. 3100 П p и M e p 2. Способ получения -триэтиксисилил-б-метил-б-глицидоксигептадиена-1 ,(11). В трехгорлую колбу с термометром и мешалкой помещают ,1 г (О,025 моль) триэтоксисилана и 0,002 г ацетилацетонаттрифенилфосфинкарбонила родия. Затем по каплям при перемешивании при комнатной температуре подают ,S г (0,025 моль) б-метил-б-глицидокси- гентен-4-ина. По окончании подачи температуру реакционной смеси поднимают до 35.С и интенсивно перемешивают в течение ч. Образовавшуюся . смесь разгоняют под вакуумом и выде39. ляют 7,4 г ( от теории) вещества (II) с т. кип 133-13 ®С/1 мм, ,4600; ,99«5; т выход 93,61. Найдено, %: С 59,39; Н 9,33; Si 8,20. Вычислено. SS: С 59,30; Н 9,JO; Si 8,13. 4 . . ИКС, см : 1630, 9/0/С С. ; 1С95 /C-0.-C7J , , 920/-С- -/; 1115() ;790(Si-0). О. Влияние количества катализатора и условий реакции на выход конечного продукта (П) приведено в табл. 2.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДИЕ- . НОВОГО РЯДА общей формулы XOH,F СНг-СН-(СНг)а-С«СН-С-ОСНг-СН-СН; IХп SJlOCjHs), где или 1, взаимодействием эквимолекулярных количеств глицидилрвого эфира енинового спирта и кремнийсодержащего соединения в присутствии катализатора, о-т л ичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийсодержащего соединения используют триэтоксисилан, в качестве катализатора - ацетилацетонаттри(Л фенилфосфинкарбонил родия, взятый в количестве 0,,12 г на 1 моль триэтоксисилана, и процесс ведут при 25-45с.

Т а б л и ц а 2