СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ДИВИНИЛОВЫХ СПИРТОВ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГОРЯДА Советский патент 1971 года по МПК C07D211/04 C07D309/08 

Изобретение относится к области получения мономеров на основе элементоорганических соединений, имеющих в своем составе диеновую связь.

Известен способ получения кремнийсодержащих ДИВИНИЛОВЫХ спиртов алициклнческого ряда путем взаимодействия соответствующего спирта с гидридсиланом при температуре 210-220°С в присутствии катализатора Спайера.

Выход конечных продуктов 30-52%.

Предлагается получать кремнийсодержащие спирты гетероциклического ряда общей формулы

CH-iSitC Hg) tiO .С-СЦ-СН СН2

Х О, N -СНз, NH, R -Н, СНз-, R -СНз, CeHs-, R -СНз, Н-, , СбНз-,

органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера. Целевой продукт выделяют перегонкой в

вакууме.

Выход конечных продуктов 93-96%. По предложенному способу процесс идет при более низкой температуре с достижением высоких выходов конечного продукта.

Наличие в молекуле атома кремния и гетероциклического кольца позволяют использовать синтезированные спирты не только для получения полимеров и сополимерных материалов с повышенными термостабильными

свойствами, но и в качестве физиологически активных веществ - лекарственных препаратов.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Пример 1. Синтез 2,2-диметил-4-(1-метилдибутилсилилбутадиен - 1,3-ил) - тетрагидропиранола-4.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 1,8 г (0,0 г-моль) 2,2-диметил-4-винилэтилтетрагидропиранола-4 и три капли 0,1 Н. катализатора Спайера в 10 мл сухого толуола, смесь подогревают до 70- 80°С, затем прибавляют 1,6 г (0,0101 г-моль) гидридсилан, и реакционную массу нагревают при температуре кипения толуола в течение 7 час. Толуол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме под азотом. Получают 3,24 г 2,2-диметил-4-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3ил)-тетрагидрапиранола-4 с т. кип. 1о4°С при 1 мм, 1,4969. Выход целевого продукта 95,2%. Найдено, %: С 69,55; Н 11,34; Si 8,36. C2oH38SiO2. Вычислено, %: С 71,00; Н 11,24; Si 8,28. Пример 2. В вышеописанных условиях из 3,03 г (0,01 г-моль) 2,6-дифенил-4-винилэтинилпиперидола-4, четырех капель 0,1 н. катализатора Спайера, 10 мл толуола и 1,6 г (0,0101 г-моль) метилдибутиленсилана после соответствующей обработки получают 4,3 г 2,6-дифенил - 4-(1 - метилдибутилбутадиен-1,3ил)-пиперидола-4 с т. кип. 240°С при 1 мм, ng 1.5365. Выход целевого продукта 93,4%. Найдено, %: С 77,91; Н 9,82; Si 6,44. C3oH43SiNO. Вычислено, %: С 78,09; Н 9,32; 81 6,07. Пример 3. В вышеописанных условиях берут 2,5 г (0,013 г-моль) -изомера 1,2,5-триметил-4 - винилэтинилпиперидола - 4, четыре капли 0,1 н. катализатора Спайера, 13 мл ксилола, 2,06 г (0,0131 г-моль) метилбутилсилана. Затем прикапывают гидридсилан. Реакционную массу нагревают при температуре 120°С в течение 10 час и при соответствующей обработке получают 4,28г l,2,5-тpимeтил-4-(lмeтилдибyтилcилилбyтaдиeн-l,3 - ил) - пиперидола-4 с т. кип. 147-148°С при 1 мм, 1,14978. Выход целевого продукта 94%. Найдено, %: С 71,09; Н 11,56; Si 8,03. C2iH4iSiNO. Вычислено, %: С 71,11; Н 11,67; Si 7,96. Предметизобретения Способ получениякремнийсодержащих дивиниловых спиртовгетероциклического ряда общей формулы СНз8аС Л9)г ноч .с-сн-сн-снг ад где , N -СНз, NH, R-H, СНзR - СНз, СбНб -, R -СНз, Н .J -J К - п, СбНз -, шример, 2,2-диметил - 4-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3 - ил) - тетрагидропиранола-4, отличающийся тем, что кремнийсодержащий дивиниловый спирт общей формулы С- СН СН2 где X, ,R, R, R, R имеют вышеуказанные значения, например 2,2-диметил-4-винилэтинилтетрагидропиранола-4, обрабатывают гидридалкилсиланом, например метилдибутилсиланом, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера с последующим выделением целевого продукта известными приемами.