Способ получения альдуроновых кислот (альдуронолактонов) Советский патент 1955 года по МПК C07D309/10 

Предметом изобретения я1зляется cii(jc(;6 ио.чучеиня а.чьдуроиовых кис.(ОТ (альдуроиолактоиов) путем окнслеиля соответствующих альдоз жидкой тетраокисыо азота (NaO.t).

П 5едлагаемый способ позво.тяет увеличить выход продукта.

Особеиность способа зак иочается 15 том, что жидкой тетраокисыо азота (N204) окисляют 1,2-изопропиленальдозы и получеиные 1,2-изопропилиденальдуроиовые кислоты известным образом гидро.шзуют до свободиых альдуроиовых кислот.

Ниже приводится пример получения О-г,тюкуропо.тактоиа из 1,2-изопрспи.тидеиг.иокозы.

1. Окисление 1,2-изопропилиденО-глюкозы. кг сухой 1,2-изопропи.чиден-О-глюкозы при охлаждении до 0° - мииус 5° и встряхивании в стеК.ЧЯИИОМ авток.таве смешивают с 1500 мл высушенного жидкого NaO.i и, предохраняя смесь от влаги воздуха, оставляют на 48 часов в xo.ioдилышке при температуре 0°.

Раствор гюстепенио окрашивается в светлозеленый цвет. Его сгуш,ают в вакууме при 30-40°. Зеленоватожелтый гуетой сироп растворяют в 10 л воды и добавляют около 100 г Мочевипы до отрицательной реакции

на KJ-xpaxMa.ibHyio бумажку. По.туче1П1Ы1 раствор при тем11ерату|)е 40-50 нейтрализуют при.мерио 500 г суспеизии СаСОд (раствор окрашивается в коричневый цвет).

После прекращения выделени я углекислого газа добавляют активированный уго.ть и несколько миллиграммов гидросульфита натрия и все перемешивают и фильтруют. Светлокоричневый прозрачный фильтрат сгущают в вакууме до 2500 мл и при неремеиишапии в.чивают в 15л спирта. Выпавши/г х,лопьевидиый осадок 1,2-изопропилиден-О-глюку 5оната ка.тьдия быстро отсасывают, промывают абсо.тютным спиртом и эфиром и высзо:ивают в вакууме над СаСЬ, при температуре 40°.

Безводиый 1,2-изопропилиде11-0глюкуронат кальция представляет собой желтовато-бельпг аморфный поропюк; вы.код составляет 576 г или 50,, от теоретического.

2. Получение D-глюкуронолактона. Разложение 1,2-изопропилидеи-Оглюкзроната кальцвя щавелевой или серной кислотой, гидролиз 1,2-изонропилиден-О-глюкуроновой кислоты и лактонизация смеси D-глюкуроновой кислоты и D-глюкуронолактона производится известными методами,

Выход кристаллического D-глюкуронолактона, считая иа 1,2-изопропилиден.-О-глюкозу, составляет 35- 40% от теоретического.

П р е д м е т и з о б р е т е н и я

Способ получени5Г альдуроиовых кислот (а.шдуроно.чактонов) рутем окисления ссответствуюошх альдоз

жидкой тетраокисыо |13ота (NaOi). о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с це.тыо увеличения вывода продукта, жидкой тетраокисыо |азота (.j) окисляют 1,2-изопрог |иленальдозы и полученные 1,2-изо11ропилиденальдуроновые кислоты известным образом гидро.тизуют до свободных альдуроновых кислот.