СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДЕЗОКСИ-О-ГЛЮКОЗЫ Советский патент 1971 года по МПК C07H3/08 

Изобретение касается снособа получения 2-дезокси-О-глюкозы.

Дезоксисахара входят в состав многочисленных природных соединений и разработка методов синтеза дезоксисахаров делает эти соединения доступными для изучения их химических и биологических свойств.

Известен способ получения 2-дезокси-Оглюкозы по реакции Виттига взаимодействием 2,3,4,5-ди-0-изопропилиден-аль-О-арабинозы с метоксиметилентрифенилфосфораном с последующим гидролизом продукта и выделением целевого продукта с выходом cv)6%.

Предложенный способ получения 2-дезоксиD-глюкозы осно-вая также на реакции Виттига. В качестве алкилиденфосфорана используют толилоксиметилентрифенилфосфоран. При этом выход продукта составляет 88,2%.

2,3,4,5-Ди-О-изопропилиден-аль-D - арабинозу подвергают взаимодействию с толилоксиметилентрифенилфосфора.ном, полученный продукт гидролизуют 70%-ной уксусной кислотой в присутствии ацетата ртути и выделяют целевой продукт известными приемами, например хроматогр-афией.

тограмме при обнаружении специфическим на 2-дезоксизвено реагентом.

Пример, а) 1-Окси-(л-толил)-(2,3,4,5-ди0-изопропилиден) -D-арабиногексен (I).

К суспензии 0,0055 моль (2,1 г) толилоксимегилентрифенилфосфонийхлорида в 10 мл абсолютного эфира при перемешивании в токе азота при -10°С прибавляют 0,055 мо.гь фениллития в 15 мл абсолютного эфира, смесь окрашивается в темно-красный цвет.

Через 10-15 мин к смеси прибавляют по каплям раствор 0,0043 моль (1,0 г) 2,3,4,5-ди0-нзопропилиден-аль-арабинозы (II) в 10 мл

абсолютного эфира. По мере добавления соединения П реакционная смесь обесцвечивается. После внесения всей аль-формы смесь выдерживают 10 мин при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют

эфиром до 70 мл и тщательно промывают водой (3X100). Эфирный раствор сущат сернокислым .магнием, выпаривают в вакууме. Полученный остаток (2,53 г) растворяют в 3 мл бензола, наносят на колонку со 100 г силикагеля и элюируют системой .хлороформметанол (100:2) (А). Контроль за разделением осуществляют методом тех в системе (А). Фракции, содержащие целевой продукт Rf 0,36 объединяют, упаривают в вакууме. Получ ают роп - 14,42 (С, 2, 49 хлф) и 1,2 г (87%) трифенилфосфиноксида. Для соедкнения I найдено, %: С 68,22, Н 7,87. CigHzaOs Вычислено, %: С 68,23; Н 7,85. И К-спектр (Y, с,и-1) 1680с, 3065 ел, 984 ел (-СН СН-, транс-), 3035 ер., 1610, 1510, 1453 е, 1240 (-OCgbU). б) 2-Дезоксиглюкоза. К 0,105 г €оедине«ия I добавляют 20 мл 70%-ной укеуеной кислоты и 0,05 г уксуснокиелой ртути. Смееь выдерживают 24 час при комиатной температуре, выпаривают в вакууме, растворяют в 3 .ij.4 воды, пропускают через колонку с 5 мл |КУ-2 в Н+-форме. Элюа г упариВают досуха, растворяют в 3 мл воды, наносят на колонку е целлюлозой. Смесь элюируют системой н-бутанол, насыщенный водой (Б). Разделение контролируют проявлением «а бумаге точек из фракций ТБК-рейгепто. Фракции с 2-диЗОКси-Е)-глюкозой объединяют, упаривают, сушат в вакууме над РгОб. Получают 0,045 г целевого продукта, что составляет 88,2% от теоретически возможного. Получ ают а-нилид 2-дизокси-0-глюкозы с т. пл. 192-194°С. Предмет изобретения 1. Способ получения 2-дезокеи-О-глюкозы взаимодействием 2,3,4,5-ди-О-изопропилиденаль-О-арабинозы с алкилиденфосфораном с последующим гидролизом продукта реакции и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве алкилиденфосфорана используют тол ил оксиметилентрифенил фосфор аи. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз .ведут 70%-ной уксусной кислотой в присутствииацетата ртути.