Способ получения производных бензамида Советский патент 1983 года по МПК C07C103/76 

DO

со Изобретение относится к синтезу новых производных бензамида общей формулы (I) С СП 1lX(CBt)eO- СОИН где R - С/|- С4алкил; X - кислород или сера; п - 1 или 2, которые могут найти применение в ка честве гербицидов. Цель изобретения - разработка способа получения соединений (I), обладающих гербицидными свойствами. Поставленная цель достигается те что алкоксиалкилгалогенид или алкил тиоалкилгалогенид общей формулы (П) Й(, где R, X, п - имеют указанные значе ния; Hal - галоген, подвергают взаимо действию с |-окси-Н-(2,3-дихлорфенил бе;нзамидом ь присутствии основания в среде растворителя. Способ основан на известной реакц фенолов с алкилгалогенйдами в среде растворителя в присутствии основания ( 1 ). Соль щелочного металла и У -гидрок си-N-(2,3-дихлорфенил)-бензамида может быть использована без основания поскольку она является продуктом реакции с основанием. В этом случае предпочтение отдается использованию калиевой соли -гидрокси-N-(2,3-дихлорфенил)-бензамида. Основание, может быть как неорганическим, так и органическим, на;пример гидроокисью или карбонатом /щелочного металла, пиридином или три ил амином. .. Мольное отношение соответствующег алкоксиалкилгалогенида или алкилтиоалкилгалогенида к -гидрокси-М-(2,3дихлорфенил)-бензамиду составляет обычно l-t, предпочтительно 1-2. Температура реакции может быть выбрана в интервале от 0°С до температуры дефлегмации. Растворитель может быть ароматическим углеводородом (бензол, толуол и ксилол), галоидводрродом (хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод, кетоном (ацетон) и эфиром (тетрагидрофуран и диоксан), а также полярным растворителем, таким как N,NдиметилфЬрмамид и диметилсульфоксид. Количество растворителя является 1-10 кратным ( предпочтительно 2-5 кратным) по отношению к суммарному весу всех реагентов. Мольное отношение соответствующего алкоксиалкилгалогенида или алкилтиоалкилгалогенида к основанию находится обычно в пределах 1-6, предпочтительно 1-3. П р и м е р 1. (соединение I). 5,6 г Л-гидрокси-N-(2,3-дихлорфенил)-бензамида, 3,32. г 2-хлорэтилметилсульфида и 8,29 г карбоната калия диспергируют в 30 мл М,Н-диметилформамида. Смесь перемешивают при 100110 С в течение 6 ч. Затем реакцион-п ную смесь вливают в 300 мл соляной кмслОты. Образовавшийся осадок отделяют фильтрацией и полученный сырой продукт перекристаллизовывают из этанола с получением 5,05 г 4-(2метилтиоэтокси)-N-(2,3-дихлорфенил)бензамида в качестве целевого продукта. Выход равняется 70,9 и точка кипения продукта 121 ,,5С. При мер 2. (соединение 2), 6 ,:k г -гидрокси-М- (2,3-дихлорфенил) -бензамида калия диспергируют в 50 мл М,Н-диметилформамида, после чего по каплям добавляют 3,8 г хлорметилэтилового эфира при в течение 30 мин. После добавления при этой же температуре в течение 30 мин сиесь перемешивают при комнатной температуре еще 30 мин. Затек растворитель отгоняют нароторном растворителе. Полученный остаток растворяют в 100 мл толуола и раствор дважды промывают водой порциями по 100 мл с последующим обезвоживанием над безводным сульфатом натрия, после чегр толуол отгоняют на роторком испарителе с получением масля,, « v учс кем масля нистого продукта. Маслянистый продукт перекристаллизовывают из метанола с получением мacляниctcrгo продукта. Маслянистый продукт перекристаллизовывают из метанола с получением А,2 г 4-этоксиметокси-М-(2,3-дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого проукта. Выход 61,7. Температура плав-, ения соединения 87,0-88,5 С. Примерз (соединение 3) - Аналоично примеру 2 с использованием 3,22 лорметипметилового эфира вместо хлоретилэтилового эфира проводят реакцию с получением г -метокси-меток си-М-(2,3-дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта, точка плавления 109-110с. Выход 50,8. Пример (соединение ) Аналогично примеру 2 с использовани ем ,38 г хлорметил п-пропилового эфира вместо хлорметилэтилового эфи ра, проводят реакцию с получением ,Э г -п-пропокси-метокси-М-2,3дИхлорфенйл)-бензамида в качестве целевого продукта, точка плавления 68,5-70,. Выход 59,2. П р и мер 5 (соединение 5). Аналогично примеру 2 с использовани г хлорметилметйлсульфида вмес то хлорметилэтилового эфира проводят реакцию с получением 3,80 г t-метил т помет оке и-К,- (2,3 -дихлорфенил) -бенз амида в качестве целевого продукта, точка плавлени) 113 115С. Выход 55,5. .. ; . . П р и м е р 6 (соединение 6). Аналогично примеру 2с использованием 3,32 г хлорметилэтилсульфида вместо хлорметилэтилового эфира проводят реакцию с получением ,85 -этил-тиометркси-Ы- (2,3-ДИХлорфепи :-бензамида в качестве целевого продукта, точка плавления 89,5-91, -Выход 68, П. . Прим е р 7 (соединение 7). Аналогично примеру 2 е использованием k,l6 г п-бутилхлорметилсульфида вместо хлорметилэтилового проводят реакцию с получением 5,90 г «-п-бутил-тиометокси-N-(2,3дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта, точка плавления 58,5-60,5С. Выход 76,8%. Пример 8 (соединение 8). Аналогично примеру 2 с использовани 5,5б г 2-бромэтилметиловог6 эфира вместо хлорметиЯэтилового эфира прово дят реакцию с получением ,89 г .(2-метоксиэтокси)-М-(2,3-дихлорфенил)-бензамида в качестве целевого продукта. Выход 71,9%. Гёрбицидные композиции могут быть получены путем смешивания; активного ингредиента с необходимыми вспомогательными веществами с тем, - чтобы образовывать смачивающийся по рсяиок, эмульгирующийся концентрат, дуст, гранулы и т.д. Жидкое вспомогательное вещество обычно представляет собой органичес кий растворитель, а твердое- минеральный тонко измельченный порошок. Для придания свойств эмульгируемости, диспергируемости и растекаемости распределения по ловерхности) добавляют необходимый поверхностно-активный ингредиент. Активный ингреди. ент может быть использован путем сме.шивания с химикатами, пpимeняe 4ыми 8 сельском хозяйстве, например с удобрениями, гербицидами инсектицидами, и гермицидами. Фарфоровый лоток .площадью 1 /15000 а наполняют почвой для риса, поверхностный слой равномерно засевают семег нами проса петушьего, болс)тной травы. лептохлои и затапливают затем на глубину 2 см. После этого высаживают два ростка рисй - Ninon bare на двух стадиях листообразования. В период прорастания сорняков в воду вливают разведенный раствор смачивающегося порс«1ка, содержащий каждый активный ингредиент в разных дозах. Через 20 дней после этой обработки активным ингредиентом оценивают гербицидный эффект по отношению к просу петушьему, траве болотной и лептохлое и фитотоксичность по отношению к высаженным росткам риса. Результаты оценивают следующим образом. Гербицидный эффект: 0 Нет эффекта 1 Подавление роста в 20-30% 2Подавление роста в tO-50% 3Подавление роста в 60-.70% k Подавление роста в 80-90% 5 Полное подавление роста Фитотоксичность по отношению к высаженным росткам риса: - Нет фитртоксичности 4 Практически нет фитотоксичности + Слабое повреждение растений риса Растения повреждены Значительные повреждения Результаты теста 1 показаны в таблице. .Как видно из таблицы, предлагаемые соединения сйладают сильным гербицидным эффектом rfio отношению к злаковым сорнякам просу петушьему, траве болотной и лептохлое без сколько-нибудь заметной фитотоксичности по отношению к растениям риса, высаженным в качестве примера злаковых зер-, новых растений.

1000

500

250

125

62,5

1000

500

250

125

62,5

1000

500

250

125

62,5

1000 500 250 125

62,5 1000

500 250 125

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВРДНЫХ БЕНЗАМИДА общей формулы С1 CV кх(сн4о-О - и где R - С апкил; X - кислород или сера; п - 1 или 2, отличающийся тем, что алкоксиалкилгалогенид или алкилтиоалкилгалогенид общей формулы (Ю RXXCHa MWo r где R, Х,п - имеют указанные значения ; Hal - галоген,. подвергают взаимодействию с J-OKCH-М-