Нематоцидная композиция (ее варианты) Советский патент 1984 года по МПК A01N47/10 C07C155/04 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к нематоцидной композиции на основе про изводных дитиокарбаминоврй. кислоты; Известным нёматоцИдом является препарат карбам, действующее вещест во которого N-метилдитиокарбамат натрия.Сt3. Однако эффективность «гго недос таточна. Наиболее близкой к.изобретению является нематоцидная композиция, содержащая действующее начало - ал лилалкилдитиокарбамат и вспомогательные компоненты С21. Однако она также недостаточно эф фективна. Целью изобретения является повьпп кие нематоцидной активности; Указанная цель достигается тем, что композиция в форме смачивающего ся порошка содержит в качестве дейс вующего начала производное дитиокар баминовой кислоты общей формулы К 5 Ч J N-C-S--f jl алкил С Cj, где R и R2 - аллил, 2-метилаллил, пропаргил, кротил в качестве вспомогательных компонен тов - аморфную двуокись кремния, каолиновый глинозем, алкилбензолсул фонат при следующем соотношении ком понентов, мае.ч.: Производное дитиокарбаминовой кислоты50 Аморфная двуокись кремния25Каолиновый глинозем 20 Алкилбепзолсульфонат 5 а также использованием нематоцидной композиции в форме гранул, содержащей в качестве действующего начала производное дитиокарбаминовой кисло ты общей формулы 5 C-S-P ; {J ,где R, R - метил. R - аллил, 2-метиаллил, в качестве вспомогательных компонен тов - каолиновый глинозем, бентонит амфорную двуокись кремния,натрий-дио тилсульфоянтарную кислоту при следую щем соотношении компонентов,мае,ч, Производное дитиокарбаминовой кислоты25 Каолиновый глинозем 25 Бентонит35 Аморфная Двуокись кремния10Натрий-диоктилсульфоянтарная кислота5 Дитиокарбаматные производные могут быть получены по реакции диалкиламина с дисульфидом углерода и последующим реагированием полученного продукта с галоидаллилом, метилаЛлилгалоидом, пропаргилгалоидом, кротилгалоидом. Пример 1. Синтез пропаргил-N, Н-диметийдитиокарбамата. 16,3 г 40%-ного водного раствора диметиламина добавляют к 40 мл диметилформамида и, поддерживая смесь при 5-10С, по каплям при перемешивании добавляют 4,8 г дисульфида углерода в течение 30 мин. Затем температуру смеси доводят до комнатной температуры и добавляют по каплям 7,1 г пропаргилбромида в течение 30 мин. Реакционную смесь перемешивают при этой же температуре в течение 1 ч и при 40-50 С в течение 2 ч до завершения реакции. Реакционную смесь вливают в воду и отделенные органические вещества экстрагируют двгокды 50 мл бензола, промьшают разбавленной соляной кислотой и затем водой, после удаления бензола дистилляцией получено 9,2 г целевого продукта с т.пл. 57-59 с. Вычислено, %: С 45,28; Н 5,66; N 8,81; S 40,25. Найдено, %s С 45,33; н5,68,N 8,76; S 39,91. П р и м а.р 2. Синтез аллил-N, N-диметилдитиокарбамата. Синтез проводятаналогично примеру 1 за исключением того, что вместо пропаргилбромида используют 7,3 г аллилбромида, что приводит к получению 9,0 г целевого продукта, маслообразного при комнатной температуре, с т.кип. мм рт.ст., nf, 1,6042. Вычислено, %: С 44,72; Н 6,82; N 8,70; S 39,75. На:йдено, %: С 44,75; Н 6,87; N 8,71; S. 39,80. Пример. 3. Синтез 2-метилаллил-N, N-диметилдитиокарбамата. .31 Синтез проводят аналогично приме ру 1 за исключением того, что вместо пропаргилбромида используют 5,5 г 2-метилаллилхлорида, что приводит к получению 8,1 г целевого продукта, ма лообразного при комнатной температур 3, 1,5745. Вычислено, %: С 48,00; Н 7,43; N 8.00; S 36,57. Найдено, %: С 48,11; Н 7,50, N 8,12; S 36,30. Пример 4. Синтез кротил-N, N-диметшщитиокарбамата. К 12,0 г 50%-кого водного раствора диметиламина добавляют 30 мл тетрагидрофурана и к этой смеси, температуру которой поддерживают 0-5°С, доба:вляют по каплям 5,0 г дисульфида углерода при перемешивании в течение 30 мин. После этого реакционную смесь доводят до комнатной темпера туры и добавляют по каплям в течение 30 мин 5,4 г кротилклоридй, затем пере мешивают в течение 3 ч при.той же температуре до полного завершения реакции. Реакционную смесь выливают в воду, отделенные органические вещества дважды экстрагируют 30 мл толуола, промывают разбавленной соляной кислотой и водой, толуол удаляют дистилляцией с получением 10,2 г .целевого продукта, имеющего п 1,58 Вычислено, %: С 48,00; Н 7,43, N 8,01; S 36,57. Найдено, %: С 48.00; Н 7,67, N 7,98, S 36,48. Пример 5. Синтез аллил-N, N-диэтилдитиокарбам та. 9,7 г диэтиламина добавляют к 50 мл тетрагидрофурана и, поддерживая температуру смеси 0-5С, при перемешивании добавляют к смеси по каплям 5,0 г дисульфида углерода в течение 30 мин. После этого температуру смеси доводят до комнатной температуры, после чего по каплям добав ляют 4,6 г аллилхлорида в течение 30 мин. Реакционнзпо смесь вливают в воду и отделенные органические вещества экстрагируют дважды 30 мл толуола, промьшают разбавленной соляной кислотой и затем промывают водой После удаления толуола дистилляцией получено 8,3 г целевого продукта, у которого n-j 1,5775. Вычислено, %: С 50,79; Н 7,94; N 7,40, S 33, 86. 5 Найдено, %: С 50,85; ff 8,00; N 7,39; S 33,78. Пример 6. Синтез аллил-N, Н-дипропилдитиокарбамата. 13,4 г дипропиламина добавляют к 50 мл тетрагидрофурана и к этой смеси, температуру которой поддерживают , добавляют по каплям 5,0 г дисульфида углерода в течение 30 мин при перемешивании. После этого смесь доводят до комнатной температуры и добавляют к ней по каплям 7,3 г аллил бромида в течение 30 мин. Смесь перемешивают при этой температуре в течение 3 ч до полного завершения реакции. Реакционную смесь вливают в воду и отделенное органическое вещество дважды экстрагируют 30 мл толуола и промывают разбавленной соляной кислотой, после чего вновь промывают водой. После удаления толуола дистилляцией получают 9,7 г целевого продукта, Пд 1,5525. Вычислено, %: С 55,30; Н 8,76; N 6,45; S 29,49. Найдено, %: С 55,27; Н 8,81, N 6,51 ; S 29,51. Производные дитиокарбаминовой кислоты могут быть смешаны с различными типами носителей для приготовления их в форме смачивающегося порошка. гранул. 7. Смачивающийся Пример порошок. Для приготовления смачивающегося порошка смешивают следующие компоненты, мае.4.: Производное дитиокарбаминовой кислоты50 Аморфная двуокись кремния25 Као.линовьй глинозем 20 Алкилбензолсульфонат 5 Пример 8. Гранулы. Следующие компоненты смешивают и сформовьюают в гранулы по обычной методике грануляции, мае.ч.: Производное дитиокарбаминовой кислоты 25 Каолиновый глинозем 25 Бентонит 35 Аморфная двуокись кремния . .10 Натрий-диоктилсульфо.янтарная кислота5 Пример 9. Эффективность против Meloidogyne incognita с исполь- зованиемв качестве индикатора томатов.

Почву с нематодами Meloidogyne incognita, которые размножены с помощью сладкого картофеля в качестве растения-зсозяина, раскладывают в незастекленные горшочки (высотой 5,5 см и диаметром 5,5 см) по 50 г почвы на каждьШ горшочек.и отмеренное количество смачивающегося порошка, приготовленного по примеру 7, разбавляют водой и выливают на поверхность каждо-О и

го горшочка. После вьщержки горшочков в таком виде в течение 24 ч высевгиют семена томата (10 семян томата на каждый горшок), Что касается испытываемого карбамового соединения, 15 ТО отмеренное количество этого соединения (в жидком состоянии) абсорбировано образцом хлопчатника и этот хлопчатник помещен в 5 см углубление в центре каждого горшочка и закрыт почвой. Семена томата высевают на 10 день после обработки (10 семян на. горчошек). Испьгеание выполнено в стеклянной теплице при 25-30°С и через один месяц после обработки определяют токсичность для растения и паразитические наросты. Результаты представлены в табл.1 Испытания Повторяли 3 раза, где степень токсичности для растений: - нет признаков химических повреждений ± рост слабо развит и пластины лис та вьщветшие, + рост плохой и плас тины листа выцветшие,.++ рост очен плохой и все листья, коричневые, почти полное разрушение. И р и м ер 10. Эффективность про тив Pratylenchus penetrans с использованием в качестве индикатора дурнишника. Pratylenechus penetrans культивированная в домашних условиях с каллюсом люцерны искусственно вносят в стерилизованную почву. Плотность нематодов составляет 1000 на 1 г поч вы. Зараженную нематодами почву оставляют при 25°С на 24 ч и раскладывают по незастекленным горшочкам таким же образом, как в примере 9, и семена дурнишника высевают (5 семян на горшочек) на десятый день после обработки. Испытание осуществляют в застекленной теплице (при и степень повреждения корней и ток сичности для растений оценивают на 50 день после обработки. Результаты представлены в табл, 2. Испытания повторяют 3 раза.

Пример 11. Эффективность против Meloidogine incognita с томатами, используемыми в качестве индикаторного растения;

Почву, в которой размножают нематоды (Meloidogine incognita) с помощью сладкого картофеля в качестве растения-хозяина, раскладывают по горшочкам, имеющим 5,5 см в диаметре

горшочек и отмеренное количество смачивающегося порошка по примеру 7 разбавляют водой и выливают на поверхность каждого горшка. На пятый день 5,5 см в высоту, по 50 г почвы на после указанной обработки в горшочки высевают семена томата (10 семян на горшочек). В случае карбамового соединения (контроль) отмеренное количество указанного соединения абсорбируют на кусочке хлопчатника и хлопчатник помещают в 5 см углубление в центре каждого горшка и закрывают почвой, на 10-й день после обработки в горшочки высевают семена томат. (10 семян на горшочек). Испытание проводят, в застекленной теплице при 25-30°С и через месяц после обработки исследуют нематоцидную активность и токсичность для растений. Результаты представлены в табл. 3, где степень токсичности для растений: - нет признаков по- . вреждения; + несколько плохой рост; + плохой рост; ++ очень плохой рост; +++ нет прорастания или разрушение. Пример 12. Эффективность против Pratylenchus penetrans с дурнишником, используемым и качестве индикаторного растения. Нематоды (Pratylenchus penetrans), культивированные в домашних условиях с каллюсом люцерны, искусственно вносят в стерилизованную почву. Плотность нематоДов составл сет более чем 1000 на 1 г почвы. Таким образом, обработанную почву оставляют при комнатной температуре в течение 24 ч, затем раскладывают в незастекленные горшочки по примеру 11 и обрабатывают испытываемой композицией. Нематоцидную активность и токсичность для растений определяют на 50 день после обработки. Результаты представлены в табл.4. Испь тание проведено 3 раза. Пример 13. ПочвУ, в которой размножают Melo-idogene incognita используя в качестве растения-хозяина , батат., помещают в ящики площадью 1/1000 ара (14 см высотой) и обрабатьшают ее, примешав к ней заранее определенное количество гранул соединений, полученных по методике, опи санной в примере 8, В день обработки этим соединением в эти ящики пересаживают растения томатов (10 растений на ящик). Испытания проводят в стеклянной теплице (25-ЗО С)и повторяют их два раза. Через 4 недели после пересадки растений томатов (в эти ящики) оценивают степень паразитных ISapocTOB, вес листьев и фитотоксичность. Результаты испытаний приведены в табл. 5. Степень паразитных наростов и фитотоксичность выражены следующими оценками. Степень пораже- Число кор- НематоНИН корней/ /О - Не имеется 1- Слабое 2- Среднее 3- Сильное 4- Тяжелое Степень фитотоксичности (табл.3) - нет ника|(их признаков поражения небольшие участки, покрытые коричневыми точками, наблюдались на листьях на 7-15 день после посадки, а затем восстанавливались и не оказы вали существенного влияния на рост; площадь листьев становилась коричневой и все тело растения атрофировалось; ++ вся площадь листьев становилась коричневой и все тело растения атрофировалась до разрушения J +++ разрушение. Пример 14. Эффективность против Meloidogine incognitaв горшочках большого размера с использованием томатов в качестве индикаторного растения. Почву, в которой размножают Меloidogine incognita с помощью сладкого картофеля в качестве растения-хозяина, раскладьрзают в горшочки 1/2000 ард (30 см высоты) и отмеренное количество вещества в гранулах вносят-в почву на глубину 15 см. Таким же образом вносят гранулы 20% ДВСР (1,2-дибром-З-хлорпропана). На 5 дань после указанной обработки в горшочки трансплантируют рост томатов (7 ростков на горшочек). Испытания проводит в стеклянной теплице (25-30С) и повто1 яют дважды и на 60 день после трансплантации оценивают нематоцидную активность и токсичность для растений. Результаты представлены в табл.6. Как видно из приведенного соединения проявляют отличн то эффективность против нематодов корневых наростов, которые наносят серьезный ущерб ocHOBHbiM сельскохозяйственным продзпктам, и в то же время указанные соединения не токсичны к дурнишнику и томатам. Таблица 1

1. Нематоцидная композиция в форме смачивающегося порошка, содержащая действующее начало на основе производного дитиокарбаминовой кислоты и вспомогательные компоненты, отличающая ся тем, что, с целью повышения нематоцидной активности, она содержит в качестве произйодного дитиокарбаминовой кислоты соединение общей формулы Ч « N-C-5-R R где R и R алкил R - аллил, 2-метилаллил, пропаргил, кротил в качестве вспомогательных компонентов-аморфную двуокись кремния, каолиновый глинозем, алкилбензолсульфонат при следующем соотношении компонентов , М4С.ч.J Производное дитиокарбаминовой кислоты 50 Аморфная двуокись крем25 ния Каолиновьй глинозем 20 Алкилбензолсульфонат 5 2. Нематоцидная композиция в форме гранул, содержащая действующее начало на основе производного дитиокарбаминовой кислоты, бентонит и другие вспомогательные компоненты, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повьшения нематоцидной активности, она содержит в качестве производного дитиокарбаминовой кислоты соединение общей формулыg . 5 О) « .2 N-C-S-I 31где R, R - метил; R - аллил, 2-метилаллил, (в качестве вспомогательных компонен,тов - каолиновый глинозем, аморфную двуок1гсь кремния, натрий-дирктилсуль:фоянтарную кислоту, при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Производное дитиокарбаминовой кислоты25 Каолиновый глинозем 25 Бентонит .. 35 Аморфная двуокись кремния 1 о Натрий-диоктилсульфоянтарная кислота5 Приоритет по признакам: 18.07.78при R, R - метил, R - аллил, 2-метилаллил, 24.02.79при R, R - алкил С -С R - пропаргил, кротил.

2-Meтилaллил-N, Н-диметилдитиокарбамат 50%-ный

смачива«гмый порошок

Пропаргил-N, N-диметиЛдитиокарбамат 50%-ный

смачиваемый порошок

Контроль

Карбам

too

100 70

100

87,5

70

100 85

50%-ная жидкость (известно)

2,5

Необработанные

Аллил-N, Н-диметш1ДИтиокарбамат 50%-ный смачиваемый порошок

2-Метш1аллил Н, N-диметилдитиокарбамат 50%-ный смачиваемый порошок

Пропаргил-N, N-диметилдитиокарбамат 50%-ный смачиваемый порошок

Карбам

50%-ная жидкость (известно)

Необработанный

1123535

10

Продолжение табл. J

37,5 О

Таблица 2

100

97,5

52,5

100 100 57,5

100

82,5

47,5

100 77,8 30 12,5

Аллил-N, К-диэтилдитиокарбамат 50%-ный смачиваемый порошок

Аллил-N, N-дипропилдитиокарбамат 50%-ный смачиваемый порошок

Кротил-N, N-диметилдитиокарбамат 50%-ньй смачиАллшг-N, N-диэтилдиIтиокарбамат

АплШ1 -Ы, N-дипропилдитиокарбамат

Таблица 3

Таблица 4 .

и

1

Кротил-N, N flHMeTmiAHTHOкарбамат 50%-ный смачиваемый порошок

Контроль Карба м 30%-1гая жидкость (изве14

1123535 Цродолжение табл. 4.

Z

100

87,5

37,5

15

Аллиаллилдитиокарбамата (известно) 25% гранулы

30 20

Контрольная группа (без обработки)

Соединение

Доза, кг/10ар

Аллил-N, N-диэтшг дитиокарбамат 25% .гранулы

ДВСР

20% гранулы

Н еобработанные

I 123535

16

Продолжение табл„ 5

1,58

+ + 0,91

0,09

Таблица 6

Нематоцидная

Степень токсичности активность. для растений

100

87,5

75

87,5 75 50 О