Способ получения модифицированной канифоли Советский патент 1983 года по МПК C09F1/04 

о ю р

:О

4iik

:о Изобретение относится к химичесно технологии, а именно к способам хими ческого модифицирования канифоли. Модифицированная канифоль может быть использована для повышения клей кости резиновых смесей, для проклейк бумаги, в лакоНрасочной промышленнос ти и в других областях. Канифоль имеет низкую температуру размягчения, менее , что не позвопяет получить ее в гранулированном виде. А кедровая канифоль вообще является вязкий мазеобразным продуктом что затрудняет ее транспортировку, хранение и применение. Известно несколько способов модификации канифоли с целью повышения ее температуры размягчения и улучшение клеящих свойств. Известен способ получения формали рованной канифоли путем конденсации смоляных кислот канифоли с формальдегидом при повышенной температуре, который позволяет получить бумажный клей, обладающий высоким проклеиваю1ДИМ эффектом, дающим экономию канифоли i 0-50% f , Известен способ модификации канифоли путем конденсации с альдегидом в присутствии органической карбоновой кислоты (муравьиной, малеиновой фумаровой) что позволяет полхуить канифоль с температурой размягчения до 80°С г . Однако этот способ не.пригоден для модификации кедровой канифоли. Известен также способ, при котором конденсацию канифоли фумаровой кислотой проводят в два этапа: вначале при 120-200 С без катализатора, затем при 150-220°С в присутствии серной кислоты. В качестве исходного сырья используют канифоль живичную, сосновую, экстракционную, талловую . Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения модифицированной канифоли, заключающийся в том, что канифоль расплавляют в реакторе, затем загружают малеиновый ангидрид или фумароВ

I

CH -lf-CHj-- -R

И

т вую кислоту в количестве 5-6 вес.% и нагревают до 175-200°С М Большим количеством модифицирующего агента обрабатывать нецелесообразно , так как при этом значительно увеличивается,«кислотное число канифоли, что вызывает трудности при ее применении. Согласно известному способу для повышения -температуры размягчения канифоли на 20-30 С предложено обрабатывать ее 3-5%-параформа при 1101бО С в течение 1-3 ч. При этом кислотное число канифоли снижается до . мг КОН/Г. Для увеличения температуры размягчения канифоли при сохранении высокого показателя по кислотному числу предложено обрабатывать ее одновременно формальдегидом и малеиновым ангидридом (фумаровой кислотой). Для этого смесь канифоли и двух модифицирующих агентов {по 3 каждого) сначала выдерживают в течение 1 ч при 1 0-1бО С для присоединения формальдегида, а затем 1 ч при 175200 С для присоединения малеинового ангидрида,или фумаровой кислоты. Температура размягчения модифицированной канифоли при этом возрастает до 5870 0, а кислотное число составит U1-160 мг КОН/Г. Дефицитный парафа1эм быть заменен в реакции модифицирования равным (в пересчете на формальдегид) количеством формалина - водного раствора формальдегида. При этом модифицированная канифоль имеет температуру размягчения 71-7 °С, а кислотное число 158-163 мг КОН/Г. Для исходной канифоли во всех вариантах известного способа эти показатели соответственно равны 38°С и 165 мг КОН/Г. Целью изобретения является повышение температуры размягчения и упрощение технологии. Поставленная цель достигается тем, чтб канифоль обрабатывают при 100200 С модифицирующим агентом, в качестве которого используют алкилфеноламинную смолу общей формулы J1 где R - C.-C o-алкил; R-Ri-C -Ci O-алкил, замещенный окс бензил; R )о-алкил, (диметил)ме тиленаминр, -СНлОН; п 0, m - 0,1-, в количестве 1,0-50,0 вес.ч. Средний молекулярный вес смолы 500-5000, температура размягчения по КйШ 50-130 С, содержание азота вес.. Указанным способом можноувеличит температуру размягчения живичной. талловой, экстракционной, сосновой .и кедровой канифоли. При этом необходимая температура размягчения может быть достигнута за счет измене 34ния дозировки АФАС и температуры реакции. П р и м е р 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают экстракционную сосновую канифоль (температура размягчения по КиШ 59°С, кислотное число ll«8 мг KOH/ri расплавляют и загружают алкилфеноламинную смолу, имеющую температуру размягчения 89°С, температуру реакционной массы поднимают до заданной и выдерживают при этой температуре и перемешивании. Соотношение исходных компонентев температура и продолжительность об-работки, а также свойства полученной |модифицированной канифоли приведены в табл.1. Таблица

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, в качестве канифоли используют экстракционную кедровую канифоль, жидкую при комнатной температуре, имеющую кислотное число 93 мг КОН/Г. S Соотношение исходных продуктов, |Температура и продолжительность об.

Пример t. Опыт проводят ана- Соотношение исходных компонентов,

логично примеру, в качестве канифолиJQтемпература и продолжительность обиспользуют талловую канифоль (темпе-работки, а также свойства полученной

ратура размягчения 59°С, кислотноемодифицированной канифоли приведены

число 153 мг кон/г.в табл.. Г0399«3 , работки,а также свойства модифицированнойканифоли приведены в табл,2. Таблица2

Исходная талловая канифоль имее температуру размягчения по КиШ 59°С, кислотное число 153.

В процессе модификации канифоли зо алкилфеноламинной смолой происходит снижение кислотного числа канифоли :за счет разбавления ее смолой. Модифицированная таким образом канифоль может использоваться в шинной и рези- с новой промышленности, в лаках и красках и других областях промышленности.

Использование предлагаемого способа модифицирования канифоли имеет с|| ственные преимущества:

10399 3

8 Таблица

значительное повышение температут ры размягчения канифоли и возможность получения ее в гранулированном виде;

возможность модификации всех видов канифоли;

простота технологического процесса и отсутствие отходов производства и сточных вод;

высокий выход продуктов реакции на исходное сырье.