Контактный способ получения феноксиуксусного альдегида Советский патент 1956 года по МПК C07C47/27 C07C45/38 

Феноксиуксусная кислота используется для . приготовления иротйвосорияковых препаратов, применяемых в сельском хозяйстве. Известный способ ее получения путем конденсации мопохлоруксуспой кислоты с фенолом или дихлорфенолом неудобен, ввиду сильной коррозии аппаратуры монохлоруксусной кислотой.

Описываемый способ позволяет получать феноксиуксуспую кислоту из феноксиэтанола, через стадию получения феноксиуксусного альдегида и его дальнейшего окисления.

Способ получения феноксиуксусного альдегида из феноксиэтанола заключается в пропускании паров последнего, отдельно или в смеси с воздухом, над катализаторами дегидрирования или окисления при повышенной температуре.

Катализатор дегидрирования состоит из силикагеля, промытого 20%-ной азотной кислотой и пропитанного раствором азотнокислых солей меди, кобальта и хрома и высушеннбго при 400° до исчезновения окислов азота. Катализатор окисления представляет собой силикагель, пропитанный восстановлепнымп солями меди, хрома, кобальта и висмута или гранулированное серебро с размером зерен около 1 МЛ1.

Из получающегося в результате коптактпрования катализата, представляющего собою смесь феноксиуксусного альдегида, иепрореагировавшего феноксиэтанола, образующихся за счет побочных реакций адета.льдегида и фенола, фепоксиуксусный альдегид выделяется вакуумдестнлляцией.

Пример 1. Пары феноксиэтанола пропускают со скоростью 800 г на 1 л сатализатора в час при температуре 250 - 270° над 25 мл катализатора, представляюпгего собой восстановленную смесь окислов меди, хрома и кобальта на силикагеле. При работе в течение 20 часов на катализаторе, прошедшем предварительную обработку, получепы следующие результаты: степень превращения феноксиэтаиола в феноксиуксус н 1Й альдегид- 6,1 % выход фенокс11укс)-сного альдегида - 80,1 %, остальные 19,9% феноксиэтанола превращаются в апетальдегид и феHo;i.

Катализатор приготовляют про),ывкой силикагеля сначала кипящей 20%-нон азотной кислотой, затем пропитывают раствором, содержащим азотно снслые солн медн, хролШ н кобальта в количествах 40% окиси медн, 0,8% окисп хрома и 2% окисн кобальта, считая отвеса носителя. Катализатор сущат, прокаливают-прп 400° в токе воздуха до исчезновения окислов азота н восстанавлнвают в токе водорода в течение 10 часов.

П р п м е р 2. Пары фенокснзтанола пропускают в условиях примера 1 над катализатором, представляющим собой силикагель, пропитаипый восстановленнымн солями меди, хрома, кобальта и внсмута. При работе в течение 20 часов степень превращения в феноксиуксусный альдегид составляет 6,9 So, выход феноксиуксусиого альдегида 78,1%. Катализатор содержит 40% окиси меди, 0,8% окиси хрома, 2% окиси кобальта и 0,4% окнси висмута, считая от веса носителя, и готовится аналогично катализатору в примере Г.

Пример 3. Смесь паров феноксиэтанола с воздухом пропускают со

скоростью 1 кг спирта па 1 кг катализатора в час прп температуре ад катал1{затором, представляющим собою гра.чулировапное серебро с размером 3epeii около 1 мм. При молекулярном соотиоще1Н-НЛ феноксиэтаиола iv воздуху равиым 1 : 10 преврао, исходного спирта в феноксиуксусный альдегид составляет 11 -15 %.

Пред м е т и з о б р е т е и н я

1.Контактный способ получения феноксиуксусного альдегида из феиокснэтанола, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что пары феноксиэтаиола или их смесь с инертным газом пропускают над катализатором, состоящим из восстановительных окислов металлов (меди, хрома, кобальта и висмута) на силикагеле при температуре выше 200°.

2.Вн. онзменение способа но п. 1,

0т л н чающееся тем, что к парам феноксиэтанола добавляют воздух и полученпую паровоздущную смесь пропускают над катализатором, представляющим граиулированное серебро с размером зерен около

1мм при температуре 300-350°.