Способ получения ацетальдегида из пищевого или синтетического спирта методом дегидрирования Советский патент 1960 года по МПК C07C47/07 

Известен способ получения ацетальдегида путем дегидрирования этилового спирта над восстановленной медью, чаще всего в присутствии промоторов (о.ислов хрома, кобальта и других тяжелых металлов) или окислением спирта кислородом воздуха над восстановленным серебром. Однако при работе на техническом снирте медный катализатор быстро отправляется и выходит из строя.

С целью устранения указанного недостатка медного катализатора, пролмотпрованного окислами хрома и кобальта, т. е. для повышения активности и удлинения срока службы медного катализатора, нромотированного окислами хрома и кобальта, предлагают вводить в его состав углекислые соли ицелочных металлов и использовать диатомитовый кирпич в качестве носителя.

В присутствии 5-6% указанных карбонатов происходит частичная саморегенераиия катализатора, за счет взаимодействия отложившегося на нем угля и водяных паров, присутствуюгцих в спирте; при этом срок службы катализатора увеличивается примерно иа 40-50%.

На предлагаемом катализаторе ацетальдегид может быть получен с высоким выходом из этилового спирта различной степени чистоты (спирт-сыреп, синтетический спирт, спирт-регенерат). Полученный ацетальдегид можно очистить ректификацией до концентрации 99% или использовать как добавку к этиловому спирту, применяемому для получения дивинила по способу академика С. В. Лебедева.

Пример. 1 л 2о%-ного раствора азотнокислой меди смеппшают с концентрированными растворами азотнокислых хрома и кобальта в количествах, соответствующих 3% окисей этих металлов по отношению к окиси меди. В раствор загружают 1 л измельченного диатомнтового кирнича с величиной зерна 3-5 мм, который проннтывают раствором в течение двух часов при 60-70. Затем раствор сливают, а пропитанный

ЛЬ 132216- 2 кирпич сушат и прокаливают при 350°. При этом соли превращаются в. окислы соответствующих металлов. Операцию пропитки и прокалки повторяют 3 раза, после чего катализатор пропитывают 5%-ным раствором потаща или соды в течение двух часов, сушат и прокаливают.

Приготовленный катализатор загружают в контактную печь, в которую подают при 275° синтетический этиловый спирт или спирт-регенерат Б количестве 500-700 мл на 1 л катализатора (по объему диатомитового кирпича) в час. При дегидрировании синтетического спирта выход альдегида на разложенный спирт составляет 85,8% с содержанием 48,1% веса альдегида в конденсате. При работе на спирте-регенерате выход (на разложенный спирт) составляет 86,8% при концентрации ацетальдегида в конденсате 66%.

В качестве побочных продуктов образуется небольшое количество (3%) этилацетата и 0,1% уксусной кислоты. При понижении же температуры контактирования до 225° побочные продукты практически не образуются.

После 10-12 часов работы катализатор подвергают регенерации продувкой воздухом при 350-400 в течение 30 минут, с последующим восстановлением образующейся окиси меди до металлической с помощьюэтилового спирта.

Предмет изобретения

1.Способ получения ацетальдегида из этилового спирта путем era дегидрирования над катализатором, состоящим из восстановленной меди, окислов хрома и кобальта, отличающийся тем, что, .с цельюувеличения срока службы и повышения активности катализатора, в состав его вводят углекислые соли щелочных металлов.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличениясрока службы и облегчения условий подготовки катализатора, в качестве носителя используют диатомитовый кирпич.