Способ получения производных тиокарбамоилгуанидина Советский патент 1983 года по МПК C07C155/02 A01N35/10 

«. Изобретение относится к способу полумения новых производных тиокар бамоилгуанй-цина общей формулы 11-С-Ж-Ж, I t и U.Ь где R - фенил, ч-метилфенил, j-трифторметилфенил, -хлорфенил или З. -Дихлорфенил; R и R метил или вместе образуют алкилиреновую цеп содержащую k-S атомов углерода, и которая мо жет быть прервана атомом кислорода, которые обладают гербицидиой активностью и могут поэтому найти приме нение в сельском хозяйстве. Известно окисление S-функций в с русодержащих соединениях йодом до получения соответствующих дисульфидов lj , а также расщепление последних нуклеофильными реагентами 2 Целью изобретения йвляется полумение новых производных тмокарбамоилгуанидина. Поставленная цель достигается способом получения производных тио кёрбамоилгуанидина общей формулы t заключающимся в том, что соединени общей формулы tl S и 3. t где R, R и R.2 - имеют указанные значения, подвергают окислению йодом в среде хлороформа в присутствии триэтиламина с последующей обработкой пол чанного при этом соединения общей (формулы Ш @« где R, R и R2 имеют указанные зн мения , трифторуксусной кислотой в среде лороформа и выделением целевого продукта. Выход целевого продукта 33-71 ;. . Процесс проводят при комнатной температуре. Пример 1.А Получение дисульфида N, диМетил- фенилформамидина, 5j2 г йода в 100 мл хлороформа добавляют по каплям при перемешивании к раствору 5 г. М,М-диметил-М-фенил-тиомочевины и 7,5 мл триэтиламина в 50 мл хлороформа. Добавление продолжают до тех пор, пока окраска йода не остается постоянной в реакционной смеси. Через . 15 мин перемешивание прекращают, реакционную смесь промывают 750 мл воды и сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя получают желтое масло, которое кристаллизуют из н-гексана. Получают г ( указанного продукта с т.пл. Зб-бО С. НайденоД: С 60, Н 6,2;N 15,65. C gH2zN4S2; 357,7 ВымисленоД: С 60,3; Н 6,2; , 3 Б. Получение N , N -диметия-N ,N -дифенил-N -/(N ,N-димeтил) тиокарбамоилгуанидина. мл трифторуксусной кислоты добавляют к раствору 2 г дисульфида N, N -диметил-N -фенил-формамидина в 200 мл хлороформа. Реакционную смесь оставляют стоять в течение 15 мин при комнатной температуре, после чего ее промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя смесь выпаривают в вакууме, остаток кристаллизуют из смеси н-гексана и бензола (70:30).Получают 1,3 г (7U) целевого продукта с т.пл.119-120 0 Найдено,I: С 66,5; Н 6,85; N 17,2; 326, Вычислено,: С 66,2; Н 6,8; N 17,2 Аналогично получают соединения общей формулы 1, которые сведены в табл.1. Новые соединения формулы 1 обладают гербицидной активностью. Известны соединения, близкие по структуре к описываемым, например N -(3,-дихлорфенил)-Н,М-диметилмочевина, обладащая гербицидной активностью.

Однако гербицидная активность сопровождается фитотоксичностью.

Новые соединения формулы 1, полученные описанным способом, проявляя гербицидную активность , не обладают фитотоксично ью.

Пример 2 иллюстрирует биологическую активность новых соединений.

.Примё р 2, В горшки высотой 10 см и диаметром 10 см, содержащи песчаную почву, засеивают семена указанных в табл,2 растений и затем добавляют воду в количестве, необходиMOM для хорошего прорастания и всхода

,семян. Горшки делят на две группы.

.Первую группу не обрабатывают гербицидом и используют в качестве контроля. Вторую группу обрабатывают через один день после посева водноацетоновой дисперсией (20 об.) гербицида, применяемого в количестве 6 кг/га. Все горшки содержат под наблюдением в тепяице при 15-2 с, относительной влажности 70, световбм периоде 12 ч, интенсивности освеще ния 2500 лк.

Каждый второй день все горшки равномерно поливают для того,чтобы обеспечить степень влажности, достаточную для хорошего роста растений. Через

28 дней после обработки осуществляют контроль для оценки вегетативной ctaдии растений. Результаты проверки выражают в соответствии со шкалой от О (рост равен росту контроля)/ до k (полная остановка роста или полное уничтожение растений).

В опытах применяются следующие сорняки: Однодольные: А Echinochloa crusgal15;

Б Avena fatua;

В « Lol ium J taklcum; Двудольные: Г Stellaria media;

Д Ipomea purpurea и следующие полезные растения:

Е кукуруза;

Ж фасоль;

3 горох;

И пшеница;

К хлопок;

Л соя

Гербициды, растения и результаты опытов сведены в табл.2.

Как видно из табл.2 новые производные тиокарбамоилгуанидина формулы 1 проявляют гербицидную активность в отношении многих растений. При этом указанная активность не сопровождается фитотоксичностью.

ОО

LA

t)

(М ITS

lA

LJvO

СГ

-:r

ю

onro

1Л

I

с s;

гг

z VD

cc

LA LA ГО о

r

VO

-aOJCO

с

c

X

X

g

№

ТГ

cT cJ

tj

CTI

С

I

I

vO ОЭ

vD

O ГО

rvj СП

чО

cr

Г tvj

cn ra ,СП exj

со чО СП со

чО чО

г- чО

J-f JО vO

LA

CO CTs

CTi

LA

CO t

ГА СО

tvl CO OD

ол г

Г-r ОО

чО - - ЧО

I-

-aLA гr

сэ чО

LA

О о:

О

О

д: о

I

(М X LJ

I

JO

N

t

01

л:

X

о о

лГ

X

vO

о CJ I «

I

) I

о

I

-ct-а1Л

го чГ

-а1Л

,

о

и «л

eJ о

сх

«г «м

-elZ vO Cvi Z poi

1Л

CJ

X J

ем LA

1Л

-tr Ы ем о и

1Л

о

0

vO

in

т

л|

I

I

чГ

fr

LTV

in

-

r o o

OO LA CO

v

T

CM r

О r- О

CM O (Г lA s

r pr (Г

см

О

LA

чО

-ЯLA

CM

LA - ОЛ

г -Л- чХ

СП СО СМ . о CM

n

CTl

OO

см

со

lA ,

о vO

LA CM

О (A)

lO

ы

X

о .1

СО

х о

о

I

л

X

v

еч

О

I

А N -(3 .-дихлорфенил)-N ,М-диметилмочевина.

10 Таблица 2