4,4-Бис @ 3-(2,3-эпоксипропокси)фенокси @ дифенилсульфон как мономер для синтеза эпоксифенилсульфоновых полимеров Советский патент 1983 года по МПК C07D303/34 C08G59/22 

о (

Од Is9

1

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно сн2-(ЗН(Н20-| о- укоторый может быть использован как мономер для получения высокопрочных эпоксифенилсульфоновых полимеров регулярной структуры с высокой разрывeH2 JHCH2-ro-rgvo(CH2(5H20)

к 4, -бис 3- (2 , 3-эпоксипр6покси) -фенокси -дифенилсульфрну формулы

OlcJHgCHjOls-r OCHjClT-CHj ,

I V., IA $о - 2лО-г оен2( , т ной прочностью и деформируемостью. Известно производное..IlJ глиаиДилового Эфира резорцина формулы

4,4 -Вис- З-

где ,1-0,3.

Это соединение при отверждении

диамииодифенилметаном дает полимер

со следующими свойствами; Предел прочности при растяжении, 6р, мпа 71,15 Относительное удлинение при разрыве, 6,

5,08

Предел прочности при сжатии, d.,,. , МПа 102,35 Деформационная теплостойкость, , °С . 75,8

Из приведенных данных следует, что физико-химические свойства полученных эпоксиполимеров недостаточно высоки.

Цель изобретения - новые мономеры для высокопрочных эпоксифенилсульфоновых полимеров.

Эта цель достигается новым химическим соединением глицидиловым эфиром бисфенола, структура которого выражается формулой (1).

4,4 -Бис 13-. (2 ,3-эпоксипропокси) -феиокси J-дифенилсульфон получают прямой щелочной конденсацией соответствующего бисфенола с эпихлоргид рином, взятом в избытке. Исходный висфенол получают конденсацией фенолята резорцина с 4,4-дихлордифенилсульфоном при мольном соотношении резорцин - 4,4-дихлордифенилсульфонедкий натр 2,2:1:2. Выход целевого продукта 99%.

Пример 1.В четырехгорлую колбу, снабженную мешгшкой, термометром, капельной воронкой, насадкой и обратным холодильником, загружают 180 мае.ч. диметилсульфоксида, 121 мае.ч. резорцина и включают ток ааота. После растворения резорцина колву загружают тремя примерно равнь т порциями 40 мае.ч. едкого натра через 15-20 мин каждую. Содержимое колбы нагревают до 90-100°с, выдерживают 1-2 ч и вводят 300 мае.ч. хлорбензола. Затем реакционную смесь нагревают до 130-140с для удаления { еакционной воды. Поела этого прибавляют 143 мас.ч. 4,4 -дихлордифе- 65

нилсульфона и выдерживают в течение 10 ч.

Реакционную смесь охлаждают до 80°С, вводят 400 мае.ч. бутилового спирта, перемешивают 0,5 ч. Образовавшуюся соль и непрореагировавший резорцин отмывают водой. Органический слой упаривают в вакууме (50100 торр) при 90-100°С. Выход бисфенола 214 мае.ч. (90% от теории), т.пл. 84-85с (из епирта) .

Полученный биефенол растворяют в 925 мае.ч. эпихлоргидрина, добавляют 185 мае.ч, этилового спирта и дегидрохлорируют 40 мае.ч. едкого натра в течение 2,5 ч. Реакционную воду удаляют азеотропной отгонкой, хлористый натрий отделяют на фильтре, J фильтрат упаривают при 80-110 С в 5 вакууме (50-100 торр). Выход вещества 270,6 мас.ч.

Очищают вещество промыванием водой в толуол-бутанольной смеси, содержащей 25% бутанола. Органический . слой упаривают при 70-1 в вакууме (50-100 торр).Полученное вещество дополнительно очищают на колонке, заполненной окиеью алюминия (активность по Брокману 1У), nS 1,5485,

D

а 20

а 1,2481

Найдено,%: С 66,19;:Н 5,06; S 5,99; эпоксидных групп 15,70.

H,.OaS

еВычислено,: С 65,99; Н 4,80; S 5,87; эпоксидных групп 15,75.

Соединение формулы (I) проявляет низкую активность в реакциях с ароматическими диаминами. Благодаря этому на его основе могут быть получены композиции с длительной жизнеспособностью (8-12 ч) при 30-40°С. При использовании в качестве отверждающей системы ароматических диаминов, катализируемых комплексом фториетого бора с нафтиламином, получают композиций, пригодные к переработке в течение длительного времени (6-8 ч) и быстро отверждающиеея -при повышенных температурах (время гелеобраэования при 120°С 10-15 мин). Получанные при этом полимеры характериэуются высокими прочностными показателями . . :

Пример 2. 100 мае.ч. мономера, полученного по примеру 1, нагревают до 60°С. Затем небольшими порциями при постоянном перемешивании вводят 21,5 мае.ч. 4,4-диаминодифенилметана. Полностью гомогенизированную композицию заливают в металлические формы, смазанные антиадгезионной смазкой. Режим отверждения и физико-механические свойства полимеров приведены в таблице.