Глицидные эфиры эпоксициклоалкил3,4-эпоксигексагидрофталатов для высокопрочных теплостойких эпоксиполимеров Советский патент 1976 года по МПК C07D301/14 C08L63/00 

аягкдридного и аминного типов позволяет достичь Д книмачьной усадки полимеров и получить материалы с высокой теплостойкостью и хорошими прочностными показателями. , Глицидные эфиры эпоксициклоалкил-3,4-эпоксигексагидрофталатов указанной обше формулы получают конденсацией эпихлоргидрина с кислыми эфирами циклоалкилгидрофталатов в присутствии хлористого калия и воды с последуюшим эпоксидировани ем полученных глицидных эфиров 40-50%нь1м водным раствором надуксусной кислоты. Пример, Глицидил-3,4-эпоксигек сагидробензил-3,4- эпоксигексагидрофтала Смесь 152 вес.ч, тетрагидрофталевого ангидрида и 112 вес.ч. тетрагидробензило вого спирта нагревают при перемешивании при 180-19О°С в течение 2 час. К полученному эфиру с кислотным числом 21О мг КОН/Г добавляют 6ОО вес.ч эпихлоргидрина, 8,35 вес.ч. хлористого калия и 19 вес.ч, воды. Смесь кипятят до тех пор, пока кислотное число не станет равно нулю, и дегидрохлорируют 45 ве сухого едкого натра при 40°С и перемешивании. Выделенный глицидный эфир с эпоксидным числом 11,8% (вычислено дли 13,4%), растворяют в бензоле и эпоксидируют 364 вес.ч. 46%-ного раст вора надуксусной кислоты при 30-35-С с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 час. Водный слой от деляют, а органический отмывают от избытка надуксусной кислоты и отгоняют бензол в вакууме. Получают 282 вес.ч. (80%) триэпоксида с эпоксидным числом 32% (вычислено для 36,6%), Йодное число равно нулю. Найдено,%: С 6О,80; Н 6,7. С18Н2407 Вычислеяо,%: С 61,36; Н 6,82. П р и м е р 2. Глицидил-3,4-эпоксигексагидробензальглицерин-3,4 -эпоксиге КС аг идр офтал ат. В условиях примера 1 из 110,4 вес.ч, тетрагидробензальглицерина и 92,6 вес.ч, тетрагидрофталевого ангидрида получают кислый эфир с кислотным числом 164 мг КОН/Г, при взаимодействии которого с 400 вес.ч, эпихлоргидрина в присутствии 4,5 вес,ч. хлористого калия и 10 вес.ч. воды образуется глицидный эфир с эпоксидным числом 8,6% (вычислено для 11,4%). После эпоксидирования 228 вес.ч, 40% кого раствора надуксусной кислоты получают 163 вес,ч, (75%) триэпоксида с эпоксидным числом 26,3% (вычирлено для 31,5%), Йодное число равно нулю. Найдено,%: С 47,75; Н 7,91, . Вычислено,%: С 48,0; Н 8,0. П р и м е р 3 Глицидил-2,3-эпоксициклопентенилцеллозольв-3, 4 -эпокси-3-(4)-метилгексагидрофталат. В условиях примеров 1 и 2 из 164 вес.ч. 3-(4)метилтетрагидрофталевого ангидрида и 128 вес.ч. циклопентенилцеллозольва получают кислый эфир с кислотным числом 190 мг КОН/Г| при взаимодействии которого с 6ОО вес.ч. эпихлоргидрина в присутствии 8,35 вес.ч. хлористого калия и 19 вес.ч. воды образуется глицидный эфир с эпоксидным числом 10,1% (вычислено « 2,2%). После эпоксидирования 364 вес.ч. 46%ного раствора надуксусной кислоты получают 306,7 вес.ч. (82%) триэпоксида с эпоксидным числом 29% (вычислено для 33,7%), Йодное число равно нулю, Найдено,%: С 59,46; Н 6,58. .Og Вычислено,%: С 59,68; Н 6,80. П р и м е р 4. 100 вес.ч, эпоксидной молы, полученной по примеру 1, смешиают с 115,8 вес.ч, метилтетрагидрофтаевого ангидрида и заливают в металличесие формы, Отаерждают по режиму °С/час; 1ОО/2 + 150/6 + 180/4 + 200/8. Свойства полученного полимера: Теплостойкость по Мартенсу, °С160-180 Предел прочности при изгибе, кг/см 538 Пример5, Смешивают 70,6 вес.ч, молы, пшученной по примеру 1, с 17,6вес,ч, ,3-дихлор-4,4 -диаминодифенилметана (диамет X) и 11,8 вес,ч, резорцина. Полуенную композицию заливают в металлиеские формы. Время желатинизации 3 час. Режим схгверждения, °С/час: 140/5 + И6О/6 + 190/8. Прочностные характеристики полученно го полимера; Предел прочности при растяжении, кг/см840 Предел прочности при сжатии, кг/см 2150 Относительное удлинение, % 2,5-3 Получаемые соединения отверждаются ангидридами и диаминами, образующиеся на их основе полимеры по теплостойкости заметно превосходят полимеры на основе 82 глицидилоБЫХ эфиров днглицнд шмет11лтетра : Г11дрофта1атов форк.улы 1-С-0-СН,,-СН-СН2 с-о-сн-сн -сн, и / (смола УП-640) Прочностные свойства и теплостойкость эпоксиполимеров на основе предлагаемых и известных соединений приведены -в таблице.