Способ получения @ -замещенных пирролов Советский патент 1983 года по МПК C07D207/325 

С-3) ; 6,30 - дублет (при С-2) . Кро ме этого, выделено 9,14 г (91,3%). циклогексанола, а из водного слоя 10,02 г (95,3%) диэтаноламина. Примерз. 2,3-Пентаметилен -М- ((Ь-оксиэтил) пиррол. Нагревают до кипения в течение 6 ч 39,8 г (0,2 г-моль) N - (fb-окси этил)-циклогептанспиро-2-оксаэолидина в присутствии катализатора состава 3,2 г (92,24 мас.%) едког натра и 0,16 г (4,76 мас,%) гидро карбоната натрия, взятого в количестве 8,44% от массы оксаэолидина Температура в начале реакции составляет 245 С. В результате обработки, аналогичной примеру 2, выделено 13,8 г (77,0%) 2,3-Пентаметилeн-N-( -оксиэтил)-пиррола с 140-142°С/3 мм рт.ст.; 1,065 1,5408; MR 52,87, вычислено . 53,05. Найдено, %: С 73,73; 73,86; Н 9,57;9,52; N 8,08; 8 , 00 .С , NO Вычислено, % С 73,70; Н 9,56; N 7,81. Спектр ПМР (сЛм.д.): 1,67 - мул типлет (при С-5, С-6,С-7); 2,50мультиплет (при С-4, С-8); 2,85синглет (ОН); 3,64 и 3,67 - два искаженных триплета (метиленовые .протоны р-оксиэтила), 5,64 - дублет (при С-3); 6,18-дУблет (при С-2). Получено также 9,1 г (86,6%) диэтаноламина и 8,8 г (77,2%) цикл гептанола. Пример 4. З-Метил-Н-((1-окс пропил)-4,5,6,7-тетрагидроиндол. Аналогично примеру 2 после 8-часов го нагревания до кипения 42,6 г (0,2 г-моль) 5-метил -N(f -oкcипpoп циклогексанспиро-2-оксазолидина в присутствии катализатора состава 2,8 г (95,24 мас.%) метилата натри и 0,14 г, (4,76 мас.%) карбоната на рия, взятого в количестве 6,90% от массы оксазолидина, получают 13,1 (67 , 8%) З-метил-N- ((Ь-оксипропил) 4,5,6,7-тетрагидроиндола с 13 мм рт.ст.; d20l,0310; 1,5257. MR 57,53, выч. 57,65. Найдено, %: С 74,57: 74,86; Н 9,98; 9,70; N 7,06; 7 , 01. С j 19 Вычислено, %: С 74,57; Н 9,91; N 7,25. Спектр ПМР (сГм.д.): 1,20 - дуб лет (протоны метильной группы -ко пропила) ; 1,77 - мультиплет (при С-5, С-6); 1,85 - синглет (протоны метильной группы при С-3); 2,35 мультиплет (при С-4, С-7); 3,40 синглет (ОН); 3,52 - дублет (прото ны метиленовой группы /i-оксипропил 3,71 мультиплет (протоны метиленов группы /Ъ-оксипропила) ; 6,09 - синглет (при С-2). S П р и м е р 5. З-Метил-N-(fi-оксиэтил)-2-этилпиррол. Аналогично примеру 2 нагревают о кипения в течение 6 ч 30,6 г (0,2 г-моль) N - (р,-оксиэтил-2 , 2-диэтилоксазолидина в присутствии катализатора состава 4,,32 (94,25 мас.%) метилата натрия и 0,22 г (5,75 мас.%) гидрокарбоната калия, взятого в количестве 14,87% от массы оксазолидина. Температура начала реакции . получено 12,73 г (83,1%) З-метил-N(fj-оксиэтил)-2-этилпиррола с Ткип 106108°С/3 мм рт.ст.; ,9982; п 1,5101. MR J, 45,92, выч. 45,97. Найдено, %: С 70,36; 70,66; Н 9,75; 9,88; N 8,86; 8,98. NO. Вычислено, %: С 70,55; Н 9,87; N 914, Спектр ПМР (сЛм.д.): 1,00-триплет (протоны метильной группы этила); 1,93 - синглет (протоны метильной группы при С-3); 2,47 - квадруплет (протоны метиленовой группы, этила); 3,64 - мультиплет (протопы метиленовых групп (Ь-оксиэтила) ; 5,68-дублет (при С-4); 6,26- дублет (при С-5). Приме р 6. N-Бутил-3-изопропилпиррол. в стеклянную ампулу помещают 35,2 г (0,2 г-моль) 2-бутил-З-изобутилоксазолидина, катализатор состава 4,32 г (93,5 мас.%) метилата натрия и 0,3 г (6,5 мас.%) гидрокарбоната натрия в количестве 13,12% JOT массы оксазолидина. Ампулу нагре вают в течение 7 ч при 200°С. Обработкой, аналогичной примеру 2, получают 12,6 г (80,6%) N-бутил-Зизопропилпиррола с 6668 С/2 мм рт.ст.; d 0,8639; 1,4701. MR 53,38; выч. 53,71. Найдено,% : С 79,79; 79,75; Н 11,40; 11,62; N 8,42; 8,40. C.H.gN. Вычислено, %: С 79,94; Н 11,59; N 8,47. Спектр ПМР (.д.): 0,87-триплет (протоны метильной группы бутила); 1,44-дублет (протоны метильных групп изопропила); 1,59- мультиплет (протоны метиленовых групп С-2, С-3 бутила); 2,64 - мультиплет (протоны метиленовой группы С-1 изопропила) ; 3,67 - триплет (протоны метиленовой группы С-1 бутила); уширенные сигменты 5,80; 6,23; 6,31 протоны при С-4, С-2 и С-5 соответственно. Кроме этого, получают 5,6 г (68,3%) изоамилового спирта и 9,85 г (84,1%)м -бутилэтаноламина. П р и м е р 7. М-Метил-4,5,6,7тетрагидроиндол. а) Нагревают до кипения в течение 5 ч 31 г (0,2 г-моль) N-метилциклогексанспиро-2-оксазолидина в присутствии катализатора состава 95,24 мас.% едкого кали и 4,76 мас гидрокарбоната калия, взятого в количестве 10,-5% от массы оксазолидина. Температура начала кипения смеси 230°С. В результате обработки аналогичной примеру 2, выделено 10-, 9 г (80,6%) К-метил-4 ,5.,б, 7-тётр гидроиндола с 97-99°С/9 мм рт d 0,9900 1,5287. Константы соответствуют-литературным. б)Аналогично из 31 г н-метилцик логексанспиро-2-оксазолидина в присутствии катализатора состава 95,24 мас.% едкого кали и 4,76 мас гидрокарбоната калия, взятого в количестве 5,25% от массы оксазолидина, получено 9,8 г (72,3%) N-метил4,5,6,7-тетрагидроиндо а. в)Аналогично из 31 г N-метилциклогексанспиро-2-оксазолйдина в присутствии катализатора состава 95,24 мае,% едкого кали и 4,76 мас гидрокарбоната калия, взятого в количестве 15,75% отмассы оксазолидина, получено 10,4 г (76,9%) N-метил-4,5,б,7-тетрагидроиндола. г)В течение 5 ч нагревают до 180°С 31 г N-метил-циклогексанспиро-2-оксазолидина в присутствии катализатора состава 95,24 мас.% едкого кали и 4,76 мас.% гидрокарбоната калия-, взятого в количестве 10,50% от массы оксазолидина. Обработкой, аналогичной примеру2, получают 15,9 г фракции с 75-102°С/ 10 мм рт.ст., содержащей по данным ГЖХ 58% исходного оксазолидина и 41i М-метил-4,5,6,7-тетрагидроиндола, Конверсия оксазолидина 70,3%. Выход индола на прореагировавший оксазолидин 68,5%. д) В течение 5 ч нагревают в ампуле до 15,5 г оксазолидина в присутствии катализатора того же состава взятого в количестве 10,50% от массы оксазолидина. Получают 4,1 г (60,7%) К-метил-475,6,7-тетрагидроиндола. Таким образом, предлагаемый способ получения пирролов является простым, технологичным и позволяет с высоким выходом получать производные пиррола, содержащие разнообразные заместители как у атома аэота, так и у углеродных атомов.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРРОЛОВ общей формулы: (1) где R-, - низший алкил, арил, окси (низший) алкил; R2fR3r 4 водород, низший алкил или полиметиленовые цепочки -(CH2) где п 4,5, нагреванием оксазолидинов в присутствии щелочного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве оксазолидинов используют соединения общей формулы: Кз-НгС. Q-CHR /с (И) 1 IT-СНп к, I HI где имеют указанные значения, и катализатор состава:91г97 мас.% (Л гидроокиси или метилата натрия или калия и 3-9 мас.% гидрокарбонатов с тех же металлов - в количестве 5,25-15,75% от массы оксазолидина, и процесс ведут при температуре кипе- 5 ния реакционной смеси. 4 QD