Соолигомеры 2-аминоэтилвинилового эфира с моновиниловым эфиром этиленгликоля как микродобавки к бутиловому ксантогенату калия при флотации свинцово-цинковых руд Советский патент 1983 года по МПК C07C93/04 B03D1/02 

и

00 1 Изобретение относится к олигомерам, конкретно к соолигомерам 2-амин ЭТИЛ8ИНИЛОВОГО эфира с моновиниловым эфиром этиленгликоля, которые могут найти применение как микродобавки к основному собирателю при флотации свинцово -цинковых руд - ксантогенату калия, Наиболее распространенным собиранего обогащения руд, является бутило вый ксантогенат калия Cl J . Однако извлечение металлов из руд с применением указанного собирателя недостаточно высоко. Известно использование в обогатительной практике в качестве собирателей производных аминов, например, лаурил-аминохлорида, или аммонийных солей - четвертичной соли аммония цетил-триметиламмоний бромида 2j . Недостатком указанных собирателей является снижение собирательной акти ности при возрастании молекулярной массы и большой расход собирателя (0,05-0,25 кг/т). Известно также использование в KS местве собирателя свинцово-цинковых руд ксантогената калия в сочетании с тиоациланилидом ГЗ j Однако с применением известного собирателя суммарное извлечение металла составляет 123,5 и 17,01, при 201 содержании тиоациланилида от суммарного расхода собирателя. Целью изобретения является расширение ассортимента аминосоединений в качестве микродобавок к промышленному собирателю - бутиловому ксан тогенату калия, обеспечивающие более высокую степень извлечения металлов. Поставленная цель достигается новыми соолигомерами 2-аминоэтилвинилового эфира моноэтаноламина с мон виниловым эфиром этиленгликоля общей формулы f-CHrCH H-i rCHоонгСНгННггде п 15-79 мол.; m 21-85 молЛ, с молекулярной массой 1000-2000, как микродобавки с бутиловому ксантогенату калЯя при флотации свинмово цинковых руд. Способ получения заявленных сооли гомеров заключается в том, что 2-ами /З ноэтилвиниловый эфир подвергают соолигомеризации с моновиниловым эфиром этиленгликоля при 60-80С Б присутствии 1,5-2 инициатора - динитрила азобисизомасляной кислоты в течение kQ-GQ ч. Непрореагировавшие виниловые зфиры легко удаляют перегонкой в вакууме и вновь возвращают в реакцию, образование побочных продуюов не наблюдалось. Синтезированные продукты могут быть использованы тотчас после удаления исходных реагентов без предварительной обработки, Соолигомеры представляют собой смолы от желтого до красноватого цвета, растворимые в воде и метаноле, нерастворимые в бензоле, хлороформе, ацетоне, диэтиловом эфире. Конверсия исходных реагентов составляет k-k2%, молекулярная масса 1000-2000 в зависимости от начального соотношениякомпонентов. Состав конечных продуктов определяют на основании элементного анализа (по содержанию азота ), Количество 2-ами шэтилвинилового эфира в макромолекуле составляет мол.% моновинилового эфира этиленгликоля 2185 мол.% соответственно. Наличие факта соояигомеризации доказано анализом ИК-спектров. В ИКспектрах полученных продуктов исчезают полосы поглощения в области 820, 1320, 1625, I6if5, 3120 см-, характерные для винилоксигруппы,, сохраняются полосы, относящиеся к аминогрупг е 2-аминоэтилвинилового эфира 3382 и гидроксильной группе моновинилового эфира этиленгликоля в растворе хлороформа при ,01 м/л, Это свидетельствует о протекании процесса соолигомеризации по двойной свя Пример 1.8 реакционную колбу помещают 0, г (10 мол.;) 2-аминоэтилвинилового эфира (1) 3,6 г (90 мол.о) моновинилового эфира этиенгликоля 1), 0,08 г (2 мас,%) динитрила. азобисизомасляной кислоты. Смесь нагревают в течение бО ч при 80°С. Непрореагировавшие мономеры отгоняют в вакууме. Получено 1,6 г (k2%} светло-желтой смолы, растворимой в воде и метаноле, нерастворимой в бензоле, хлороформе, ацетоне, диэтиловом эфире и петролейном эфире. Молекулярная масса 1300. Содержание .азота 2,32, Состав соолигомера 1:11 15:85 молД. Пример 2. В реакционную кол бу взято 3,6 г (90 молД) 2-аминоэтилвинилового эфира, О, г ( 10 мол. 0,08 г (2 масД) , указанного в примере 1, инициатора. Смесь мономеров нагревают 60 ч при 8С С. Непрореаги ровавшие мономеры отгоняют в вакууме Выделено 0,5б г (%} темно-красной смолы с молекулярной массой 2000. Со держание азота 11,83%. Состав олигомера 1:11-79:21 мол.%. П р и м е. р 3. Смесь 2 г (50 мол.% ) 2-аминоэтилвинилового эфира, 2 г (50 мол.) моновинилового эфира этиленгликоля, 0,06 г{1,5 мас. указанного в примере 1, инициатора. Смесь нагревают G ч при 60°С. Обрабатывают аналогично примеру 1. Получено 1 г (25 )олигомера с молекулярной массой 1000. Содержание азо та 7,33. Состав соолигомера 1:1158;+2 лoл.%. Для испытания в качестве микродобавок используют соолигомеры с содержанием 2-аминоэтилвинилового эфира 79 и 15 мол.5. Опыты проводят на смеси бутилового ксантогената калия с олигомерами при суммарном расходе этой смеси 100 г/т (фабричный расход Пример k. Исходную навеску РУДЫ крупностью 2,0 мм и весом 250 г измельчают в шаровой мельнице до 70% класса - 0,ОбЗ мм. Флотацию измельче ной руды проводят .8 лабораторной ма шинке механического типа, емкостью 1,0 л. Опыты проводят на свинцовоцинковой руде Акатуевского месторождения Нерчинского полиметаллического комбината в открытом цикле при следующих условиях. Измельчение: цианистый натрий 50 r/t; цинковый купорос 200 г/т. Свинцовая флотация: сернистый натрий 50 г/т; вспениватель Т-66 40 r/Tf собиратель - бутиловый ксантогенат калия в смеси с олигомерами моновинилового эфира этиленгликоля с содержанием 2-аминоэтилвинилового эфира 79 и 15 молД в соотношении 100:1. Цинковая флотация: окись кальция 2000 г/т; медный купорос 500 г/т; вспениаатель Т-66 50 г/т; собиратель - бутиловый ксантогенат калия в смеси с исследуемыми олигомерами в соотношении 100:1. Результаты флотации приведены в табл.1 и 2. Полученные результаты сравнивают с результатами нулевого опыта, проведенного по фабричному режиму с бутиловым ксантогенатом калия (табл.1). При флотации руды при соотношении бутилового ксантогената калия к олигомерам как 100:1 получено наилучшее суммарное извлечение металлов в одноименные концентраты при расходе 100 г/т - 182,U и 180,2 (табл.2), что выше результатов нулевого опыта (176,) на 5,76 и 3,80 соответственно. Кроме того, синтезированные со олигомеры обладают преимуществами перед аминными собирателями. Хорошая собирательная способность при большой молекулярной массе (1000-2000). Расход соолигомеров 1 г/т или 1 как микродобавок к основному собирателю. Предлагаемые соолигомеры имеют преимущество и перед таким собирателем как ксантогенат в сочетании с тиоациламидом, та как расход микродобавки в 20 раз меньше, по сравнению с тиоациламидом при одновременно большем суммарном извлечении металлов (180 ,2-182, IS;) против известного собирателя (123,5-17,01%).

Таблица 1

Соолигомеры 2-аминоэтилвимилового эфира с моновиниловым эфиром этиленгликоля общей формулы -{- CHrCHV-f- CHz-CHfeоснгОНгННг oCHjCB OH где п 15-79 мол..%; т 21-85 мол. .%, с молекулярной массой 1000-2000 как микродобавки к бутиловому ксантогенату калия при флотации свиЯ1|ово-цинковых руд. (Л

2kjB 2,88 РЬ концентрат

Содержание 2-аминоэтилвинилового эфира в соолигомере 15 мол. % ,Э2 3,27 РЬ концентрат РЬ промежуточный 2,35 7, 2,3 продукт 7,7 1.0 48,38 Zn концентрат Zn промежуточный 3.21 1,15 3,7 продукт 81,27 0,28 0,12 Хвосты 100 3,13 4,38 Исходная руда

Содержание 2-аминоэтилвинилового эфира S соолигомере 79 мол, % 46,62 3,1 РЬ концентрат РЬ промежуточный 2,50 9.02 4,89 продукт 7,15 1.08 52,09 Zn концентрат Zn промежуточный 1,13 4,07 продукт

Таблица 2

БКК:м/д 100;1 расход бутилового ксантогената калин

99 г/т

Расход соолигомера 1,0 г/т 78,79 6,01 81,89 ,58 6,53 1,51 2,51 87,06 2,19 4,74 6,88 2,11 100 100 82,78 3.73 БКК:м/д 100:1 расход бутилового ксанто7.63 2,82 гената калия 99 г/т 2,63 85,99 Расход соолигомера 1 ,0 г/т. 2,32 5,64

0,17 0,10

79,13 2,93 ,33 руда

too

Продолжение табл. 2

it,58 1,82 100 100