Способ получения 3-метилпиридина Советский патент 1983 года по МПК C07D213/12 C07D213/09 

iu со 4

00 САЗ Изобретение относится к способу получения 3-метилпиридина, который находит широкое применеште в качест ве промежуточного продукта в синтезе биологичес1си активных соединений Известен способ получения 3-метилпиридина конденсацией пропиодово го альдегида, акролеина и аммиака в присутствии алюмосиликатного ката лизатора при 380-480°С, Выход -60,6% (конверсия акролеина и пропионового альдегида 100%) СО. Недостатками данного способа являются получение большого количества примесей (около 39,4%) и использование алюмосиликатных катализаторов, которые быстро теряют свою активность. Известен также способ получения З-ме тштпиридина обработкой 2-метил1,5-диаминопентана катализатором дегидрирования, таким как палладий, платина, никель, при 200-400 С. Выход около 82-96% 2 .. Недостатками такого.способа являются малая доступность исходного 2-метил-1,5-диаминопентана и использование дорогостоящего катализатора, содержащего редкие рассеянн . элементы. . Наиболее близким к изобрете 1ию по технической сущности является способ получения 3-метилпиридина пропусканием смеси ацетилена, метанола и аммиака- через катализатор фт РИД цинка, нанесенный на окись алюм 1тя, при 400-500 С f3. Недостатками известного способа являются низкий выход целевого про дукта (15-24%) и большое количество трудноотделимых примесей, Цел.ь изобретения - повьппение выхода целевого продукта и расптрение сырьевой базы. Поставленная цель достигается согласно- способу получения 3-метилпиридина, заключающему в том, что смесь пропаргилового спирта и алпиламина Пропускают через слой кадмийкапьцийфосфатного катализатора или алюмофторидного катапизатора следующего состава, %: Л1Г 10; 90,0 при 360-380с. Используют в качестве ацетнленового углерода пропаргиловый спирт, в качестве амина-аллиламин, проводят реакции при 360-380 С в присутствии кадмийкальцийфосфатного ката.ппза32тора или алюмофторидного катализатора следующего состава, %.; AlFg 10; AljOg 90,0, Выход 42-62%. В предлагаемом способе используют промьшшенный кадмийкальцийфосфатный катализатор или алюмофторидный катализатор, получаемый простым способом, который работает без снижения активности 76 ч, легко регенерируется. Исходное сырье - пропаргиловый спирт и аллиламин получают из промьпгтенно доступных веществ - ацетилена. Формальдегида, пропилена и аммиака, Пример 1. В стеклянньй реак-, тор размером d h 30350 м загружают 60 МП насыпного объема гфомьпиленного кадмийкальцийфосфатного катализатора следующего состава, %: CdO .11,0-13,0; СаО 43,0-+5,0; 43,0-45,0 вес.%« Через слой катализатора при 360-380 0 пропускает смесь пропаргилового спирта с аллнламином при соотношении :1 и общей объемной скорости 0,i-0,15 ч. Время кантактирования 10-12 с. Образующийся катализатор конденсируется в холодильнике и собирается в сборнике. При этом получают конденсат, органический слой которого состоит из 3-метилпиридина5 непрореагиро вавшего гшлилламина, пропаргилового спирта и немного смолы. Органический слой после сушки над твердым едким калием анализируют методом газожидкостной хроматографии, Кроме того, органический слой фракционируют и выделяют фракции с т.кип.- 140-150 С. Для данной фракции определяют показатель преломления п 1,5061, плотность 0,9567 и получают пикраты, Т.пл,, 149,5-150 С, Выделенную фракцию окисляют перманганатбм калия и определяют те пературы плавления образовавшихся кислот, Прследние совпадают с литературньп-т данными для 3-метилпиридина, 3 метилпиридина 42%. Конверсия аллиламина 86%, пропаргилового спир- та 78%. Ш р и м е р 2, Через слой 60 мл насыпного объема катализатора состава 10:90% при 340-360с пропускают смесь пропаргилового спирта с аллиламином при соотношении 1:1 и общей формулы объемной скорости 0,1-0,15 ч. Образующийся катализатор конденсируют в холодиль нике и собир.1ют в сборнике. Выход 3-метилпиридина 54%, Конверсия алли амина 86%, пропаргилового спирта 78,0%. Время контактирования 12-13 Пример 3. Через слой 60 мл насыпного объема катализатора соста ва 10:90 вес.% при 370380°С пропускают смесь 57 г (1 моль пропагипового спирта. Объемная скорость, процесса 0,1-0,15 ч. При зтом получают 98,6 г катализата, из которого выделяют 83,0 г органического слоя. При перегонке в ректификационный колонке с 30 теорическими тарелками выделяют фракции с т. кип 140-148 С в количестве 57,6 г (df 0, п2,° 1,5065; т. пл, пик рата 150°С), Выход62,Ot от теоретического. Литературные датшые -для З-метил- пиридина. Т,кип. 144, d 0,9565; п 1,5068; т,пл. пикрата 140-150G, При окисления перманганатом калия получена кислота с т.пл, 236 С (т,пл. никотиновой кислоты 236-237 С) Конверсия аллиламина 96,0% прораргилового спирта -92,0%, Катализатор с первоначальной активностью работа- ет в течение 76 ч при регенерации кислородом воздуха при полностью, восстанавливается. Время контактирования 10-12 с. При использовании изобретения в промышленности понижается температура проведения процесса, повьппается выход целевого продукта, увеличивается производительность процессов и расширяется сырьевая база.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-ЖТШШИР1ЩИНА конденсацией смеси ацетиленовых соединений с аминами в прйсутст:ВИИ катализатора при нагрева ши, отличающийся тем, что, с целью повыгаения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве ацетиленового углеводорода используют пропаргиловый спирт, в качестве амин;а-аллиламин, реакцию ведут при 360-380 С в присутствии кадмийкальцийфоссЪатного катализатора или алюмофторидного катализатора следующего состава, %: А1Гд 10; АЦОд 90,0. с % СП