СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКОКСИПИРИДИНОВ ИЛИ ИХ 4-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ Советский патент 1967 года по МПК C07D213/65 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение как исходные вещества синтеза физиологически активных соединений, ингибиторов коррозии, бактерицидов.

Предлагаемый снособ получения 3-алкоксиииридинов или их 4-алкилпроизводных заключается в том, что 2,3-диалкокси-3,4-дигидро1,2-пираны или их 4-алкилпроизводные пропускают в токе аммиака и воды ,пр,и температуре 200-250°С над катализатором - платиной или палладием, нанесенным на окись алюминия.

Пример 1. 3-Этоксипиридин.

1,7 г (0,01 моль) 2,3-диэтокси-3,4-дигидро1,2-пирана пропускают через катализатор из окиси платины на окиси алюминия, (объем 10 мл в течение 1 час 10 мин в токе аммиака (10-кратный избыток по весу) и водяного пара (равное по весу количество) при температуре в зоне катализатора 220°С. Затем через катализатор дополнительно .пропускают 4 мл воды, 2-3 мл бензола (или эфира) и 10- 15 мин медленный ток азота. Продукт насыщают твердым едким натром, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток обрабатывают разбавленной соляной кислотой (1:1) и промывают эфиром. Водный слой подщелач)вают едким натром, экстрагируют бензолом.

бензол отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,8 г 3-этоксипирндина, т.кип. 77-78°С/12 мм; 1,5070; df 1,0431; Никрат т. пл. 126,5-127,5°С (испр., из спирта).

Пример 2. 3-н-Пропоксиииридин.

4,0 г (0,02 моль 2,3-ди-н-пропокси-3,4-дигидро-1,2-пирана и 4 мл воды пропускают через слой платипы, нанесенной на окись алюминня (объем 50 мл, в течение 40 мин при температуре 250°С, в избытке аммиака. После обработки продукта по способу, приведенному в примере 1, получают 1,6 г 3-н-пропо20

ксипиридина, т. кип. 91-92°С/11,5 мм , п

1,5015; 0,9987;

пикрат т. пл. 103-104С (испр.).

Пример 3. З-Этокси-4-метилпиридин.

2,0 г (0,01 моль 2,3-диэтокси-4-метил-3,4дигидро-1,2-пирана и 2 мл воды пропускают в токе алшиака, взятого в 10-кратном избытке по весу, через слой платины на окиси алюминия (объем 10 мл}, в течение 1 час при температуре 210°С. После обработки продукта, аналогичной приведенной выше, нолучают 1,05 г З-этокси-4-метнлпиридина, т. кип. 90 - 91°С 13 мм рт. ст.; nf 1,5065; df 1,0082; пикрат т. пл. 141 -142,3°С (испр.). 3 1,37 г (0,73 моль) 2,3-диэтокси-4-метил-3,4дигидро-1,2-пирана и 3 мл воды пропускают через слой палладия на окиси алюминия (объем 10 жл), в токе аммиака, взятого в 10кратном избытке по весу, в течение 50 мин при температуре 200°С. После обработки продукта ло методике, приведенной выше, полу; чают 0,6 г З-этокси-4-метилпиридина, т. кип. 87-88°С/11,5 мм. 4 Пред-мет изобретения Способ получения 3-алкоксипиридинов или их 4-алкилзамещенных, отличающийся, тел, что 2,3-диалкокси-3,4-дигидро-1,2-пираны или их 4-алкилзамещенные пропускают в токе аммиака и воды при температуре 200-250°С над катализаторами - платина или палладий, нанесенные на окись алюминия.