Способ получения акролеина Советский патент 1980 года по МПК C07C47/22 B01J29/04 

Описание патента на изобретение SU740743A1

1

Изобретение относится к способам получения о( р -ненасыщенных альдегидов, конкретно к способу получения акролеина, который находит широкое применение в промышленном органичес- 5 ком синтезе, в частности в производстве акриловых мономеров и полимерных материалов,а также для получения глицерина метионина и др.

Наиболее близким к изобретению Ю по технической сущности является способ получения акролеина катали.тической изомеризацией пропаргилового спирта при 450-630 С в присутствии силикатных и алюмосиликатных катали- 15 заторов. Наибольишй выход (68% от теоретического) получают на катализаторе MoO /SiOj при 450С 1.

К недостаткам известного способа следует отнести недостаточно высокий 20 выход целевого продукта, а также технологические трудности, связанные с осуществлением процесса при высокой температуре 450-630°С.

Целью изобретения является упро- 25 щение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Это достигается способом получения акролеина изомеризацией пропаргилового спирта при температуре 300-400С 30

и давлении 10-15 мм рт.ст. в присутствии окисного катализатора - окиси молибдена или окиси вольфрама,-или окиси рения, нанесенного на цеолитовый носитель с молярным соотношением SiO2/Al2O 20-34:1, при Следующем соотношении компонентов, вес.% :

Окись молибдена (или

окись вольфрама или

окись рения)9-10,5

Цеолитовый

носительОстальное

Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в качестве окисного катализатора окиси молибдена или окиси вольфрама,или окиси рения, а в качестве носителя - цеолйтового носителя с молярным соотношением SiO, 3 20 - 34:1, при указанном выше соотношении компонентов,

Процесс обычно осуществляют в вакуумной проточной установке, при этом в кварцевый реактор диаметром 10 мм насыпают катализатор,который предварительно в течение 1 ч активируют в токе воздуха при 500°С, а затем в токе водорода при .

При 300 или 400°С над катализатором пропускают пропаргиловый спирт

с объемной скоростью 600 ч Давление в реакторе во время пропускания исходного реагента - спирта поддерживают в пределах .10-15 мм рт.ст. Продукты реакции улавливают в жидком азоте и анализируют методом газожидкостной хроматографии с испольэованием детектора катарометра, при температуре колонки , скорости газа-носителя - гелия 60 мл/мин, наполнитель - хроматон

жидкостной, пропитанный 5% SE-30i, время удерживания акролеина 6 с, время удерживания пропаргилового спирта 8,75 с.

Для получения носителя природный материал - цеолит- клиноптилолит - Ноемберянского месторождения, Арм. ССР, имеющий состав, вес,%:3±О, 68,70; 12,08; СаО 4,44; Nar,O 1,45, К..О 2,12; McfO 0,95, при молярном соотношении SiO2/Al2O.,, равном 9,7:1, обрабатывают соляной кислотой, с последующей проьшвкой дистиллированной водой и сушкой.

Пример 1, Исходный цеолит обрабатывают в течение 3 ч 4 н. раствором соляной кислоты в термостате при непрерывном перемешивании при . Осадок фильтру от, проЬ&звают дистиллированной водой до рН 5,2-6,5 и сушат при 180С в течение 3 ч. Полученный носитель имеет состгш, вес.%: SiO 80,95; 6,69; СаО 1,42; MgO 0,44; 0,85; 1,-30, при молярном соотношении ,,O , равном 20,4:1.

Примеры получения катализаторов с разными модификаторами.

Пример 2. 100 г носителя тщательно перемешившот с раствором соли перрената амлмония (,08 г). Затем катализатор выпаривакзт на водяной бане до однородной пастообразной массы, из которой формуют таблетки, прокаливают при 550°С в течение 5 ч и фракционируют, отбирая фракции размерами 0,25-0,80 Полученный катализатор содержит 10% окиси рения на цеолитовом носителе, Пропаргиловый спирт в количестве 2 м пропускают над катализатором (7 г) с обэземной скоростью 600 ч При 400с выход акролеина составляет 1,359 г (70,1%) .

Пример 3. На. цеолитовый носитель наносят пропиткой молибдат аммония (ЫНд) 4НлО с таким расчетом, чтобы после прокаливания в катализаторе было 9% МоО. Катализатор выпаривают до пастообразной массы, гранулируют, сушат при 120с, прокаливают при в течение 4 ч и фракционируют. Над 7 г катализатора пропускают 2 мл пропаргилового спирта и при 30ff С снимают 1,288 г акролеин.а, который составляет 66,4%, а при выход акролеина составляет 69,7%.

При м ер 4 На цеолитовый носитель наносят пропиткой вольфргимат аммония / (ЫНдУ О,.,, -12,1 Смесь тщательно перемецгявают, выпаривают на ВОД.ЯВОЙ бане до образования пластической массы, формуют, сушат, прокаливают при, 550°С 4 ч, затем фракционируют. .При работе на каталиЗс1торе с окисью вольфрама () FipH 400°С выход акролеина составляет 55,7%.

Для получения носителя с максимальным отношением ,,, равном 34,2:1, поступают следуютоим образом.

Пример 5. Природный цеолит обрабатывают б ч б н. раствором соляной кислоты в термостатируемом сосуце при непрерывном перемешива-нии при 96 С, Носитель фильтруют, про Фавают дистиллированной водой до рН промывных вод, равной 5,6-6,-5, и сушат при 120С. Полученный цеолитовый носитель имеет состав,вес.%:sVOn84,30; О i 4,20; СаО 0,52; MgO 0,34; 0,80; 1,00, при молярном

v

34,2: 1,

соотношении

Дня по.;1учения катализаторов данный носитель пропит.ывают растворами перрената амг., вольфрама аммония и vюлибдa a аммония по методике, указанной в примерах 2,3,4,

П р а 14 ер 6, Через реактор, заполненный катализатором, содержаишм 10% МоО на цеолитовом носителе (7 г) пропускают со скоростью 600 ч пропар1иловый спирт в количестве 2 мл, при . Выход акролеина составляет 89% при 400°С 90,6%,

Пример 7. Через реактор, заполненный цеол.итовым катализатором, соде.ржа1Дйм 9% /О при тех же условиях из 2 fvoi пропаргилового спирта получают при 300°С 1,55 г акролеина (конверсия 81%), а при 400°С - 1,77 г акролеина (конверсия 93,3).

П р и м ер 8. .При: рс1боте на катализаторе, содержащем 10,5% .. при объемной скорости 600 ч., выход акролеина сост-авляет 93,1% при 300°С и 96% при ,

Все катал.изаторы проявляют селективность, равную 100% к изомеризации пропаргм.пового спирта. Конверсия спирта в акролеин достигает 96%. Формула, изобретения

Способ получения акролеина изомерзацией пропаргилового спирта при повьшенной температуре в присутствии окиского катализатора на кремнийсодержащем носителе, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и .поньотения выхода целевого продукта, процесс вадут при температуре ЗЬО-400 С и давлении 101з шл рт.от., в качесТЕе окисного катализатора используют Ъкись молибдена или окись вольФрама, или окись рения,а в качестве кремний 7407436

содержащего носителя - цеолитовыйИсточники информации,

носитель с молярным соотношениемпринятые во внимание при экспертизе .

SiO2/Al2 O 20-34 :1 при следующем

соотношении компонентов, вес.%:

Окись молибдена (или1. Музшегян А.В. ,Ксиптеридис В.Х.

окись вольфрама,или Чухаджям Г.А. Гетерогенное превращеокись рения)9-10,5ние пропаргилового спирта на поверхЦеояитовыйности катализаторов. -Арм.хим.ж.,

носительОстальное1975,28(8), с.674-675 (прототип).

Похожие патенты SU740743A1

название год авторы номер документа
КАТАЛИЗАТОР, СОДЕРЖАЩИЙ БЛАГОРОДНЫЙ МЕТАЛЛ НА НОСИТЕЛЕ ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1996
  • Шоукси Гуй
  • Южи Хао
  • Лижи Жоу
  • Женхуа Йинг
  • Йингбин Киао
  • Хаохуй Гу
  • Янкинг Ли
  • Боаю Ченг
  • Йиншуй Ванг
RU2137542C1
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ, НЕ ПРОШЕДШЕЙ СЕРООЧИСТКУ 2021
  • Кочетков Алексей Юрьевич
  • Кочеткова Дарья Алексеевна
  • Кочеткова Раиса Прохоровна
  • Ищук Николай Александрович
  • Остальцева Оксана Васильевна
  • Брызгалова Лариса Васильевна
  • Каширская Елена Владимировна
  • Зинченко Наталья Игоревна
  • Ваккер Наталья Валерьевна
  • Минулин Марат Фердинандович
  • Билич Сергей Михайлович
  • Спиридонова Оксана Николаевна
  • Сидоренко Святослав Сергеевич
RU2776952C1
Способ приготовления катализатора для окисления пропилена в акролеин 1981
  • Жан-Ив Деррьян
SU1145916A3
Способ получения С @ -С @ спиртовой фракции, кипящей в интервале кипения автомобильного бензина 1984
  • Джордж Дж.Квардерер
  • Джин А.Кочран
SU1475483A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХАЛЬДЕГИДОВ 1969
  • Иностранцы Кирилл Ван Эйген, Поль Ламберт Антонин Хендрик
  • Иностранна Фирма Унион Шимик Хемише Бедрижвен
SU241318A1
СИСТЕМА СЛОИСТЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И СПОСОБ ДЕНИТРОФИКАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ 1990
  • Филип Л.Винслоу[Us]
  • Ричард Ф.Салливан[Us]
RU2093263C1
Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов 1981
  • Финкельштейн Евгений Шмерович
  • Стрельчик Беньямин Синаевич
  • Котов Сергей Владимирович
  • Смагин Владимир Митрофанович
  • Черных Сергей Прокопьевич
  • Вдовин Валентин Михайлович
SU1171087A1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2001
RU2206395C2
Катализатор для окисления акролеина 1980
  • Белоусов Вениамин Михайлович
  • Коновалова Надежда Дмитриевна
  • Василенко Ольга Леонидовна
  • Лазарева Наталья Петровна
  • Луйксаар Лилия Самуиловна
  • Рожкова Элеонора Васильевна
  • Симонцев Виктор Иванович
  • Холявенко Клавдия Мефодиевна
  • Яременко Эдуард Иванович
SU1026827A1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ АЛЮМОПЛАТИНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ Н-ПАРАФИНОВ 1987
  • Георгиевский В.Ю.
  • Бурсиан Н.Р.
  • Грувер В.Ш.
  • Филиппов М.М.
  • Широкий Г.А.
  • Красий Б.В.
  • Лежнева А.М.
  • Кустова Т.С.
  • Орлова М.Б.
  • Бабиков А.Ф.
  • Зеленцов Ю.Н.
  • Порублев А.М.
  • Рыженкова Т.А.
RU1511906C

Реферат патента 1980 года Способ получения акролеина

Формула изобретения SU 740 743 A1

SU 740 743 A1

Авторы

Бабаян Степан Григорьевич

Костандян Мариэтта Николаевна

Мушегян Ашот Ваараздатович

Джулакян Владимир Христофорович

Ксиптеридис Владимир Христофорович

Даты

1980-06-15Публикация

1978-07-28Подача