Способ получения пиридиновых оснований Советский патент 1980 года по МПК C07D213/08 C07D213/16 

Изобретение относится к органи ческому синтезу, конкретно к способу получения пиридиновых оснований обще формулыЧ- хR I, , X CHj; , , , ,,ч с., которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза винилпиридинов, инсектицидов или экстрагентов. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ полу чения пиридиновых оснований, например 2-метилпиридина, исходя из диэта ноламина и метанола или формальдегида, пары которых пропускают при 300500°С через алюмосиликатный или алю момолибденванадиевый катализатор l Недостатки способа заключаются в сложности приготовления катализатора трудности его восстановления, а также применении ; цовитого метилового спирта и быстрополимеризукяцегося формальдегида. Кроме того, выход целевого продукта не превышает 10%. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, упрощение процесса а также расширение сырьевой базы. Поставленнсш цель достигается тем; что в способе получения пиридиновых оснований общей формулы R Н,УН, R н, ,, R CaHj; x-cf . в качестве производного этаноламина используют моноэтаноламин, который пропускают при 350-500 С, обычно 380-400 С, через кадмий-кальцийфосфатный катализатор со скоростью 0,1-0,15 ч . Суммарный выход по пиридиновым основаниям составляет 62,5%, выход 2-метилпиридина - около 50%. Моноэтаноламин является промышленно допустимым дешевым продуктом.

Используемый промышленный кадмийкальцийфосфатный катализатор (катализатор гидратации ацетилена); не снийсая своей первоначальной активноти, работает в пределах 70 ч и после регенерации полностью восстанавливает активность. Катализатор характеризуется следующими показателями:

Насыпной вес, мл/г

0,9354

Удельная поверхность.

м2/г

132

Удельная кислотность,

мл 0,1н.н-бутиламина

на 1 .MVr

0,030

Производство кадмий-кальцийфосфатного катализатора налажено в промышленном масштабе.

Образование пиридиновых оснований из моноэтаноламина идет ерез стадии дегидратации и дегидроциклизации и сопровождается образованием олигомера структуры.

)п

-S

(СН,

NH

где п 1 О -15 ,

который может быть использован к ингибитор сероводородной коррозии стали и отвердитель для эпоксидных смол.

Способ осуществляется следующим образом.

Реакцию дегидратации .и дегидроциклизации моноэтаноламина с целью получения метилпиридинов проводят в

реакторе размером 30x150 мм (50 мл насыпного объема катализатора). Моноэтаноламин в количестве 181 г (3 моль) пропускают через слой катализатора при ЗбО-420 с со скоростью 5 0,1-0,15 . При этом получают конденсат, состоящий из метилпиридинов, пиррола, ацетонитрила, смолы и воды. Органический слой катализатора подвергают сушке твердым едким кали, Q затем фракционируют на ректификационной колонке с 30-50 теор.тарелками и выделяют 127 г жидкого продукта. Из него выделяют 85 г органического слоя, который состоит из 39 г 2-метилпиридина (34% по катализатору или 41,9% от теории), 10,Зг 4-метилпиридина (12% по катализату или 11,7% от теории), 6,8 г 2-метил-5-этилпиридина (8,8% по катализату или 8,8% от.теории. Общий выход пиридиновых . оснований 62,4% от теории).Остальное - Моноэтаноламин (5%) и смола (11г,22,бвес.%). Конверсия моноэтаноламина - 95%.

Снимают ИК-спектры отдельных узких фракций и Определяют другие физические константы-. Последние совпадают с литературными данными.

Изучают влияние температуры на выход метилпиридинов.

в таблице приведена зависимость выхода метилпиридинов и конверсии моноэтаноламина от температуры.