Способ регенерации серебра изОТХОдОВ КиНОфОТОМАТЕРиАлОВ Советский патент 1981 года по МПК G03C11/24 

Изобретение относится к производству кинофотоматериалов и может быть использовано в технологии регенерации отходов кинофотоматериало для получения серебра и вторичного, использования основы. Известен способ регенерации сере ра из отходов фотопленок или фотобумаг путём обработки их водным рас вором ферментного препарата Протеиназа-1, содержащим протеолитический фермент Streptomyces griseus l Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу яв ляется способ регенерации серебра и отходов кинофотоматериалов путем об работки отходов водным раствором ферментного препарата нейтральной протеиназы 2. В качестве фермента используют преимущественно папаин или реннин, пепсин, трипсин, фицин, бромелин, ннсулиназу, протаминазу, пенициллиназу церевазу, рапидазу, рН 4-7, Т 30-70 Недостатками такого способа являются низкий выход серебра (90%), сло ность и длительность обработки отходов .кинофотоматериалов. Так, рюнтгеновскую пленку обрабатывают ферментным раствором от 24 до 48 ч. Целью изобретения является повышение выхода серебра при ферментативной обработке отходов кинофотоматериалов. Поставленная цель достигается тем, что в известном способе 2 регенерации серебра из отходов кинофотоматериалов путем обработки отходов водным раствором ферментного препа- . рата в качества ферментного препарата используют О,05-0,2%-ный водный раствор комплексного ферментного препарата щелочной протеиназы, полученного из бактерий рода Bacillus, следующего состава, вес.%: Щелочная протеиназа 30-60 Нейтральная протеиназа 38-66 Эластаза0,002-2 КоллагеназаОстальное при этом обработку проводят при рН 6-10, температуре 40-45 С обычно в течение 20-45 мин. Для наиболее полного извлечения серебра и получения более чистой вторичной основы обработку отходов кинофотопленок ведут водным раствором ферментного препарата в две стадии:1. Обработка отходов кинофотоматериалов О,05-0,15%-ным водным раствором комплексного ферментного препарата, щелочной протеиназы при 4045 С в течение 10-20 мин. При этом происходят гидролиз желатина эмульсионного слоя и выпадение в осащок серебра. 2. Обработка подложки с оставшимся желатиновым слоем. Обработку проводят 0,1-0,2%-ным водным раство ром комплексного ферментного препарата щелочной протеинаэы при 40-45° в течение 15-25 мин. Вторая стадия предназначена для освобождения подложки от желатина с целью повторног использования основы. Предложенным способом можно обрабатывать как эмульсии, не политые на подложки, так и кинофотоматериал имеющие желатиновые слои. Испольэуекйлй в способе согласно изобретению ферментный препарат щелочной протеинаэы выпускается промышленностью (ТУ 59-100-76).. Пример 1. Отбракованную эмульсию разбавляют водой в соотношении 1:1 (по весу). Разбавленную эмульсию в количестве 800-850 кг за гружают в.реактор объемом 1 м. Затем в последний подают комплексный ферментный препарат щелочной протеиназы состава, указанного вьвие, из расчета 2 г/л раствора. При этс концентрация ферментного препарата в растворе составляет 0,2%. Обрабоп ку проводят при 45°С в течение 45 1ХИИ при рН 7-7,5. Пример 2. Готовят концентрированный исходный раствор ферментного препарата из расчета работы одной смены. Для этого 34 кг ста дартного препарата щелочной протеиназы с активностью 50 тыс.ед/г (.по методу ФОЛП) растворяют в 600 л вод в аппарате емкостью 1 м-. Раствор перемешивают 30 мин. Концентрация фермента в таком растворе 5,6%. ИсходньЕй раствор поступает в мерник,. оттуда - в аппарат на регенерацию отходов. В аппарат емкостью 1 м заливают 800 -л воды, нагретой до , при рН 6-7. Затем из 1|Юрника добавляют 10 л концентрированного ферментного раствора, на 1-2 мин вк чшот мешалку, чтобы равномерно распределить в аппарате. Содер жание фе(Я4ента в таком растворе составляет 0,07%. В готовый рас.твор загружгмот 360 нзмельч енных отходов кинофотопленки на любой основе, после чего темпера тура раствора снижается до 40 С. На 20 мин включают мешалку. По истечении этого времени происходит гидролиз желатина в эмульсионном слое пл нок. При гидролитическом разрушении желатина серебро переходит в осадок Раствор сливаиот из аппарата и пере дают в специальные емкости для даль нейшего осаждения и извлечения сере а. Пленку дважды промывают по 5 мин ри 50°С в работающей мешалке. Проывные воды направляют на регенераию серебра. Затем пленку заливают одой при 85 С и запаривают в тече1ие 40 мин при работающей мешалке целью набухания желатина подслоя. После запаривания воду сливают, а пленку промывают 3 раза по 5 мин водой при . Прокивные воды передают на осаждение и выделение серебра. В аппарат заливают 800 л воды, нагретой до 40 С, добавляют 20 л концентрированного ферментного раствора, в рабочем растворе концентрация фермента составляла 0,14%. На 25 мин включают мешалку. За счет ферментативного гидролиза белков подслоя -происходят полная деградация желатина и выпадение в осадок серебра. По окончании обработки раствор сливают, пленку промывают 3 раза по 5 мин при 50с. Раствор и промывные воды поступгиот на осаждение и вьщеление серебра, а основу пленки сушат и упаковывают. Все серебросодержащие растворы и промывные воды подверггиот специальной обработке с целью извлечения серебра. Качество регенерированной пленки опредрпяют по содержанию в ней остаточного желатина методом Неймана-Логана. Шдход серебра из раствора контролируют титрсййатрически. Активность фе1 «ентного препарата и ферментных растворов определяют методом ФОЛП. Пример 3. Процесс регенерации отходов кинофотопленки на любой основе проводят в основном так же, как и в примере 2. Отличие состоит в TOMf что на стадии удгшения лака и подслоя к 800 л воды добавляют 30 л концентрированного ферментного раствора и получают 0,20%-ный рабочий фер« ментный раствор; рН раствора составляет 8,0. Пример 4. Регенерацию отходов кинофотоматериалов, пленок на любой основе проводят, как и в примере 2, но на отмыв эмульсии в 800 л воды добавляют 15 л, а на отмыв лака и подслоя 30 л концентрированного ферментного раствора с тем, чтобы получить концентрацию энзима в рабочих растворах соответственно 0,10 и 0,20%. Температура при ферментативной обработке 45 с, при запаривании 90 С, а при промывках 60 С, Обработку проводят при рН 8,0. Время работы мешалки при отмыве эмульсии 10 мин, а при отюгае подслоя 25 мин. Такой режим позволяет получить пленку с остаточным желатином 23Q мг/кг и выходом серебра 9,2% (табл.) . Пример 5. Технология регене,рации пленок.(на любой основе) отличается от технологии в примере 2 тем, что, к 800 J воды добавляют концентрированную щелочь (NaOH) для создания рН раствора 9,0. Затем добавляю 7 л концентрированного раствора щел ной протеиназы для получения 0,05%|Ного раствора фермента, используемо ри отмыве эмульсии. С целью удален подслоя добавляют 30 л того же концентрированного раствора щелочной протеиназы для получения 0,2%-ного рабочего раствора фермента. Обработ ку отходов на этих стадиях проводят соответственно 10 и 15 мин. Температура промывной воды 40 С. Пример 6. Отличие от примера 2 состоит в том, что при удалении эмульсии используют 0,15%-ный раствор щелочной протеиназы, а при отмывке лака и подслоя - 0,14%-ный раствор фермента. Экспозиция обработки на этих стадиях 10 и 25 мин соответственно, рН раствора 10,температура . Пример 7. Отличие от при мера 2, состоит в том, что обработк подвергают фотобумагу. Пример 8. Технология реге ерации отходов кинофотоматериалов отличается от технологии примера 2 тем, что на стадии отмыва эмульсии используют оборотный раствор, т.е. в аппарат заливают 800 л отработанного ферментного раствора, которьвл отмывали лак и подслой в предьщущих обработках. Такой раствор содержит до 50% ферккнта, вводимого при удал нии подслоя, т.е. рабочий раствор будет ям&тъ 0,1%-ную концентрацию энзима. При удалении подслоя исполь зуют 0,2%-ный раствор фермента, попучаемаК за счет добавления 30 л концентрированного раствора щелочной протеиназы к 800 л воды. Результаты примеров приведены в таблице. Преимущества предлагаемого спосо следующие. При регенерации серебра из разли ных отходов кинофотоматериалов по предлагаемому способу его выход составляет 98-99,4%, т.е. на 2-9,4% выше, чем в прототипе (90-96%). Это следствие использования комплексного ферментного препарата щелочной протеиназы микробного происхождения, содержащего не менее четырех протеолитических фракций, а именно: щелочную прот.еиназу (30-60%), нейтральную протеиназу (.38-66%), эластазу (о,0022%), коллагеназу (остальное). Богатый протеолитическимн фракциями комплексный препарат 1велочной протеивазы способствует более глубокому гвдролизу желатина, что приводит к более полному высвобождению серебра, связанного с желатином. Используемые в прототипе различные препараты нейтральной протвииазы с оптимумом действия при рН 4-7 ие обладают таким богатьш комплексся4, как препараты мелочной протеинаэы и поэтому слабее гидролиэуют желатин. При регеиергщии отходов кинофото пленок иа любой основе подложки качество основы значительио улучшается за счет более глубокого и полиого гидролиза желатина при воздейстаив раствора сцелочной протеиназы. При этом содерзканне остаточного желатияа на пленке любОй основы не превышает 210-320 мг/кг (на современных заводах 500-650 мг/кг). Сокращение времени ферментной обработки отходов кинофотоматериалов при использовании комплексного ферментного препарата щелочной протеиназы происходит за счет более эффективного гидрюлиза желатина. Так, ферментативная обработка наиболее труднорегенерируемой пленки типа рентген с двусторонним желатинов1эм покрытием по предлагаемому способу требзгат всего 45 мин, а в прототипе 24-48 ч. Фе(Я4ентативную обработку отходов проводят при 4 0-45 С, а не при 307О С, как в прототипе. Повысоение температуры до 60-70°С приводит к инактивации фермента, представляющего собой белок. Даже в пределах 50-60°С происходит значительная потеря стабильности фе{змента Поэтому наиболее приемлема селтерлтура ферментативной обработки 40-45 С.

980290910

Формула изобретенияЩелочная протеиназа 30-60

Способ регенерации серебра из от- Эластаэа0,002-2

ходов кинофотоматериалов путем обра- . КоллагенаэаОстальное

ботки отходов водным раствором фер-при этом обработку проводят при рН

ментного препарата при 40-45 С, от- .6-10. личающийся тем, что, с целью повьвиения выхода серебра, в ка-Источники информации,

честве ферментного препарата исполь-принятые во внимание при экспертизе зуют 0,05-0,2%-ный водный растяор ком- 1. Авторское свидетельство СССР

плексного ферментного препарата те- . .-И 240690, кл. G 03 С 11/24, 1976. лочной протеиназы, полученного из бак- 2. Патент США 3748123,

терий родаВас Mus, следунядего со-кл. С 22 В 7/00, опублик. 1973 (простава, вес.%: тотип).

Нейтргшьная протеиназа 38-66