Способ получения 2-этилгексанола Советский патент 1983 года по МПК C07C29/36 C07C29/40 

сд

4;: Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-этиленгексанола,который является растворителем пластмасс и лаков, пр меняется в качестве экстрагента при извлечении редких и радиоактивных м таллов из их руд и минералов, наход ишрокое применение в синтезе пласти флкаторов виниловых полимеров, в частности поливинилхлорида, произво ные 2-этилгексанола используются в честве сложноэфирных смазок и згмуль гаторов,присадок к топливам и масла Известен способ получения 2-этил гексанола конденсацией И -бутиловог спирта с алкоголятами щелочных или щелочноземельных металлов при 140-145°С в присутствии дегидрирующ го катализатора - никеля на окиси х ма. Выход целевого продукта 70% of теоретического при 50%-ном превращ нии Н -бутанола } . Основными недостатками способа я ляются низкий выход 2-этилгексанол и значительные количества побочных продуктов (масляная кислота, 2-этил гексановая кислота, изододециловый спирт). , Известен способ оксосинтеза 2-эт гексанола исходя, из пропилена (про пан-пропиленовой фракции) путем его гидроформирования в присутствии катализатора - комплексов карбонилов металлов vlH группы Периодической си темы - с фосфитами при и 80 атм с последующей альдольной кон денсацией продуктов гидроформирования, содержащих Н -масляный альдегид, двухступенчатым восстановлением конденсата на 2п -Ci -катализаторе (1 ступень) и Ni-катализаторе ( П ступень) и ректификацией полученной смеси. Выход 2-этиленгексанола составляет 75% на исходный пропилен 2 . Недостатками указанного способа являются относительно низкий выход 2-этилгексанола, необходимость использования специального оборудования, предназначенного для работы с взрыво- и пожароопасными веществами. Проведение конденсации в разбавленных растворах неизбежно вле чет за собой потери продукта в водной фазе, а также обуславливает необходимость применения сложной аппаратуры для разделения фаз. Наблюдается большой расход щелочного реаген та и получение значительных количеств сточных род, .загрязненных щелочью и солями. Кроме того, необходимо сложное аппаратурное офор ление для ,четкой ректификации 2-этил гексанола. Известен способ получения 2-этилгексанола диспропорционированием -этилгексаналя в щелочной среде при 100-150°С. Выход 2-этилгексанола составляет 49% на исходный гексаналь з . Основной недостаток указанного способа - низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-этилгексанола обработ; ой бутан-бутеновой фракции, содержащей 5-50 1мол.% пропилена по отношению к бутену, алюминийорганически;.1и соединениями «10-044914016 Р мольном отношени (бутен-1 + пропилен) и алк 1инийорганические соединения равном (6-10) :1, температуре 130-220с и давлении 0,5-5 атм. Полученную смесь после отделения изобутана и бутана окисляют кислородом или воздухом при 0-100 С. Образовавшуюся смесь алкоголятов алюминия гидролизуют в смесь спиртов (2-метилгексанол, 2-зтилгексанол, 2-этилпентонол, из которой ректификацией с 15-50%-ным выходом выделяют 2-этилгексанол 4j . Недостатками известного способа являются низ.кий выход 2-этилгексанола, пожаро- и взрывоопасность процесса. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, повышение селективности и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-этилгексанола используют в качестве олефина гексен-1 и алюминийорганического соединения диэтилалюминийхлорид в присутствии Tici при мольном соотношении гексен-1 : (С, Hj) :TiCf4 равном (l,9-2,l) : 1 :(0,001-0,015) и реакцию проводят при 20-25С. Использование в реакции гексена-1 и (С2Н)Л1С в присутствии TiC5({ позволяет осуществлять реакцию при низких температурах и атмосферном давлении. В результате реакции происходит f -этилирование гексена-1 с одновременным переалкированием (. Образовавшиеся р -замещенные дигексилалюминийхлориды окисляют кислородом воздуха при О С в течение 0,5 ч и при 50 С в течение 1 ч с последующим гидролизом реакционной массы водой при . Выход 2-этилгексанола составляет для оптимальных условий 86-96% при 98%-ной селективности. Пример. В стеклянный реактор объемом 0,25 л, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона, загружают 12 г (0,100 г-моль) диэтилалюминийхлорида. При добавляют 0,188 г (0,OQ1 ) TiCCi в 5 мл толуола и гексен-1) 16,8 г (0,200 г-моль), При перемешивании смесь выдерживают 6 ч, пропускают через реакционную массу воздух при 0°С в течение 30 мин, а затем в течение 1 ч кислород при 500с. ДоОавляют в реактор воду, отделяют органический слой от воды, сушат Ыад безводным Gas04.

Получают целе,вой продукт 24 г., выходом 95% и селективностью 98%.

Найдено, %: С 73,1; Н 13,4.

CgllMO.

Вычислено, %: С 73,8; Н 13,8

Изобретение существенно ynpoiaaет процесс за счет проведения реакции при атмосферном давлении и низкой температуре (20-25С) , наблюдается высокий выход 2-этилгексанола (86-96%) при селективности 98%.

При реализации предлагаемого способа отсутствуют побочные продукты, сопутствующие известным процессам.

Используемые исходные мономеры (гексен-1, (CjHy jAlCl) .доступны. Указанные соединения получают в промышленном масштабе.

Создание безотходной технологии и отсутствие сточных вод способству) ет сохранению окружающей среды (2-этилгексанол и AflOHl. являются праистически важными продуктами, использующимися в различных отраслях народного хозяйства).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА взаимодействием олефина с SU,,,, 105t 054 A 3