Способ получения 1, 2, 3, 5-тетрахлор-бензола и хлорфталевых ангидридов Советский патент 1957 года по МПК C07C63/22 C07C17/93 C07C25/02 

Замена нитрогрупп на атомы х Юра в нитросоедннениях весьма затруднительна. Она тем трудней, чем большее число нитрогрупп необходимо заменить на атомы хлора.

Предлагаемое изобретение norsnoляет заместить на атомы хлора все нитрогруппы и гидроксильную груипу в пикрилхлориде путем нагревания последнего с четыреххлористым кремние: с почти количественным выходом, а также получить дихлорбензолы из соответствующих брой1нитробензолов или хлорфталевые ангидриды из нитрофталевых.

Пример 1. Одну вес. часть пикрилхлорида нагревают с 4 вес. частями четыреххлористого кремния в заплавленной трубке или автоклаве при температуре 2.50 - 300 в течение 15 -13 мин. По охлаждетт образовавшиеся газы выпускают, а избыток четыреххлористого кремния отгоняют. В остатке 1; 2; 3,5-тстрахлорбснзол с темп. плав. 51,5. Выход почти количественный.

Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, из /ьбролииггробензола и четыреххлористого кремния получают 1,4-дихлорбензол,

который оез дополните,-И:,ной очистки имеет темп. плав. 52.5 Выход близок к количественному.

Пример 3. При нагревании одной вес. части 3-1П трофталевого ангидрида с 4 вес. частялп: четыреххлористого креии-И1я в заила зленной трубке или в автоклаве в продолн ение 15-30 jHHi. при Te niepaTyue 250-300 после выпуска газов и отгоики избыточного четыреххлористого ьремния получают 3-хлорфталевый ангидрид, згаторый отгоняют или извлекают растворителем (бензол, толуол). Получениый продукт имеет темп. плав. 125.5 Выход близок к количествеиномз

П р и мер 4. Аналогично предыдуш;ему примеру, из --Ьнитрофталевого ангидрида получают 4-хлорфталевый ангидрид. Полученный продукт без дополнительной очпсткн имеет тем. плав. 96 - 98. Выход - до 90.) от теоретического.

Пример 5. В условиях предыдуш его примера из 3,5-динитрофталевого ангидрида получают 3.5-дихлорфталевый ангидрид. Полученный продукт без дополнительной очистки имеет темп. плав. 89 - 90 Выход близок к количественио |1У.