СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛФТАЛЕИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D307/885 

йз:оЪргетение относится к способу получения згалоидзамещенных фенолфталеинов, которые -МОЖНО использовать как «одноцветные индикаторы.

Получаемые согласно предложенному способу индикаторы содержат атомы галоида в остатке от фталевого ангидрида. Их преимущество перед используемыми в настоящее время фенолфталеиновыми индикаторами состоит в том, что они изменяют окраску при более низких рН среды, что позволяет повысить точность анализа.

Предложенный способ получения галоидзамещенных фталеинов заключается в том, что фенолы подвергают конденсации с галоидфталевыми ангидридами в присутствии известных конденсирующих средств при нагре.вании преимущественно при 110-115°С. В качестве конденсирующих средств используют, например, четыреххлористое олово, безводный хлористый цинк. Выход продуктов 50-70%, считая на ангидрид.

Пример 1. Синтез 5-хлорфенолфталеина.

Смесь из 3,4 г 4-хлорфталевого ангидрида, 3,9 г фенола и 4,0 г безводного хлористого цинка нагревают в щирокой пробирке (диаметр 20 мм, длина 180 мм) при 110-115°С на глицериновой бане 36 час. Плав растворяют в 200 мл 90/о-ного раствора водного едкого

натра, раствор фильтруют и нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой. Выпавщий осадок серо-желтого цвета отфильтровывают и промывают на фильтре водой,

а затем сущат на воздухе. Сухое вещество растворяют в 100 мл этилового спирта, обрабатывают при нагревании активированным углем и после отделения угля спирт удаляют выпариванием. Остаток сушат в вакуум-эксикаторе и измельчают в порощок. Получают 4,6 г вещества слегка желтоватого цвета с т. пл. 134°С. Вычислено, о/о: С 68,65; Н 3,68; С1 10,05.

С2оН1зО4С1

Найдено, %: С 68,85, 68,70; Н 4,30, 4,05; С1 9,91, 9,65.

Пример 2. Синтез З,3,5,5 -тетраметил6 -хлорфенолфталеина.

Смесь из 4,0 г 2,6-диметилфенола и 3,4 г 3-хлорфталевого ангидрида (ТУ КРЗ 337-67) нагревают в широкой пробирке (диаметр 20 мм, длина 180 мм) при 110-115°С на глицериновой бане, снабженной термометром, в

течение 15 час. Смесь в пробирке периодически размешивают толстой стеклянной палочкой, помещенной в пробирку. В качестве конденсирующего средства применяют четырех хлористое олово, добавляемое по 0,25 мл Б

чала нагревания. После охлаждения плав темного цвета твердой консистенции растворяют в водном растворе 10%-ного едкого натра. Окрашенный раствор фильтруют через плотный бумажный фильтр. Фильтрат нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой. Нейтрализованный раствор оставляют стоять на 10 час для лучшей коагуляции вынавшего хлопьевидного осадка. Осадок фильтруют, промывают на фильтре водой и сушат на воздухе. Воздушносухой осадок промывают на фильтре петролейным эфиром для удаления избытка не вступившего в реакцию, 2,6-диметилфенола. После перекристаллизации из спирта с обработкой активированным углем получают 4,18 г желтоватого порошка ст. пл. 198°С.

Вычислено для C24H2iO4Cl, %: С1 8,66 Найдено, о/о: С1 8,50, 8,36.

В табл. 1 и 2 приведены сведения о ряде новых, содержащих хлор в фталевом ядре

Анализ галоидсодержащих фталеиновых индикаторов

фталеиновых индикаторах, полученных аналогичным образом.

Таблица 1

Интервалы перехода рН галоидсодержащих фталеиновых индикаторов

Таблица 2

Среднее из двух анализоз.

Предмет изобретения

нагревании в присутствии известных конден25 сируюш,их средств, например четыреххлористого олова.

тем, что процесс ведут при 110-115°С.