Способ определения акрилонитрила Советский патент 1983 года по МПК G01N31/08 

СП

со ел

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения акрилонитрила.

Известен- способ определения акрилонитрила, основанный на нагревании акрилонитрила с едкой щелочью- с последующим определением выделившегося аммиака колориметричеки с реактивом Несслера l .

Способ неспецифичен, так как определению мешают другие нитрилы и аммиак.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ определения акрилонитрила, заключающийся в обработке анализируемой пробы раствором перманганата калия, удаления избытка последнего раствором арсенита натрия, добавления, бромной воды, удаления избытка брома снова раствором арсенита натрия. Образующийся бромциан определяют колориметрически с помощью пиридин-анилинового реактива 2 .

Способ недостаточно точен (визуальное колориметрирование), обладает сравнительно невысокой чувствительностью (1 мкг в пробе) и требует для своего исполнения сильноядовитый, малодоступный и сравнительно дорогой реактив арсенит натрия.

Цель изобретения - повышение . чувствительности и точности способа и снижение его токсичности.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в обработке анализируемой пробы раствором перманганата калия, удаления избытка последнего О,2-0,3%-ным раствором нитрита натрия, добавлении бромной воды, удалении избытка брома снова 0,2-0,3%-ным раствором нитрита натрия, высаливании и экстрагировании полученного бромтдиана толуолом с последующим газохроматографическим анализом экстракта.

Применяемый в качестве восстановителя нитрит натрия мене.е токсичен и легкодоступен по сравнению с арсенитом натрия. Стоимость этого реактива также значительно ниже, чем стоимость арсенита натрия.

Применение при газохроматографйческом анализе детектора по.электронному захвату (ДЭЗ) позволяет значительно увеличить чувствительность и точность метода.

Пример 1. Определение акрилонитрила в воде,

К 1 мл воды добавляют 1 мл щелочного раствора КМпО (3,5 мл 0,1 н.раствора КМпО доводят до 100 мл 0,1 н. NaOH). Избыток КМпО4 удаляют добавлением 0,2 мл 0,3%-ного водного раствора NaNOj и подкисляют 0,5 мл 2н. ИСС. Раствор при , этом обесцвечивается. Затем к смеси добавляют 0,1-0,2 мл насыщенной бромной воды до образования яркого 5 желтого окрашивания, перемешивают и избыток брома связывают добавлением 0,2-0,3 мл 0,3%-ного NaNOg до обесцвечивания жидкости. К раствору добавляют 1,5 г NaCl и эк0 страгируют образовавшийся BrCN

2 мл толуола энергичным встряхиванием в течение 3 мин. Аликвотную часть (3 мкл) толуольного слоя анализиру1рт на хроматографе Газо5 хром ДЭЗ. Используют стеклян ную колонку длиной 2 м и внутренним диаметром 4 мм, заполненную силанизированным хроматоном, покрытым 15% полиэтиленгликоля 1500.

Q Температура колонки , испарителя 100°С, детектора 150®С . Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков. Чувствительность определения

5 ,в пересчете на акрилонитрил 0,1 мкг/мл. Ошибка определения не превышает 3 отн.%.

П р и м е р . 2. Определение акрилонитрила в воздухе.

QВоздух со скоростью 0,5

аспирируют через поглотитель Зайцева, заполненный 5 мл щелочного раствора перманганата калия (3,5 мл 0,1 н. раствора КМпОд доводят до

5 100 мл 0,1 н. NaOH). Поглотительную жидкость сливают и 1 мл подвергают анализу. Избыток КМпО удаляют добавлением 0,3 мл 0,2%-ного водного раствора NaNO и подкисляют

Q 0,5 мл 2 н. HCS. Дальнейшую обработку раствора, экстракцию и хроматографирование ведут таким же обра зом, как и при анализе воды в примере Г. Чувствительность определения в воздухе при отборе 10 л воздуха 0,05 мг/м. Ошибка не превышает 5 отн.%.

Таким образом, по сравнению с известным предлагаемый способ обладает большей чувствительностью (на порядок, 0,1 мкг в пробе по сравнению с 1 мкг в пробе колориметрически точно и, характерной для газохроматографических методов ), позволяет исключить из анализа использование высокотоксичных, сравнительно малодоступных и дорогостоящих соединений мышьяка.

Следует отметить, что использование нитрита натрия для удаления избытков перманганата калия и брома при колориметрическом окончании анализа с пиридин-анилиновым реактивом приводит к уменьшению чувствительности анализа из-за мешаю310595074

щего помутнения окрашенного раст-эффективно только при гаэохроматовора. Поэтому использование нитри-графическом окончании спосота натрия в предлагаемом способеба.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКРИЛО.НИТРИЛА путем Обработки анаЛизиру-, емой пробы раствором перманганата I калия, удаления избытка последнего восстановителем, добавления бромной воды, удаления избытка тем же восстановителем с последуюi щим определением образующегося брсял иана, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и точности способа и снижения era токсичности, в качестве восстановителя используют 0,20,3%-ный раствор нитрита натрия, образующийся броьадИан перед определением выса;швак т г экстрагируют толуолом и определение ведут путем газохроматографическогоанализа экстракта.