Способ определения селена (1у) Советский патент 1983 года по МПК G01N27/48 

(О

с

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА .(IV), заключающийся во взаимодействии селена с о-фенилендиамином, отличающийс я тем, что, с целью увеличения чувствительности, определение селена (iV) проводят в растворе смеси 0,05-0,10 М нитрата натрия с 0,002-0,005 М нитратом никеля в присутствии 0,08-0,12%-ного раствора о-фенилендиамина, регистрируя полярографическую волну комплекса никеля

а: О

оэ 4; Изобретение относится к аналитической химии в частности к методам количественного определения селена. Существующий метод количественного опреде ления селена основан на реакции востановлещм селена (IV) до элементного состояния. В качест ве восстановителей используют различные реаген ты: сернистый ангидрид, бисульфит натрия, иодистоводородную, аскорбиновую кисдЬты и др. Определение осуществляют весовыми или о&ьеМ ными методами. В качестве последних применяют тиосульфатный, иодометрический, перманганатный, бихроматный и другие методы титрова вания. При иодометрическом способе селеновую кислоту восстанавливают соляной или бромистоводороднцй кислотой, освобождающийся галоген поглощают раствором иодида калия и выделяющийся иод титруют тиосульфатом или арсенитом При титровании пермагнанатом или бихроматом калия селенистую кислоту оттитровьшают перманганатом калия. Титрование можно осзтцест.; вить и аскорбиновой кислотой. Реакция восстанов-, ления четырех- и шестивалентногс селена аскорбиновой кислотой протекает в кислой среде при рИ 1 -2. При этом селен определяют иодометрически по избытку восстановителя или методом амперометрического титрования 1 . Недостатками известного способа, включающего восстановление селена (iV) до элементкого состояния, является низкая чувствительность, малоэффективность и невысокая селективность. Эти методы анализа селена неточны и пригодны только в случае больщого количества селена в анализируемом образце. Наиболее близким к предлагаемому является способ определения селена {IV), заключающийся во взаимодействии селена с о-фенилендиамином 2Ь Сущность способа заключается в том, что . Se(IV), реагируя с о-фенилендиамином, образует пиазселенол (бенз-2,1,3-селендиазол), который определяется далее спектрофотометрически. Максимум светопоглощения пиазселенола как в . . водном, так и в толуольном растворе, наблюдается при 335 и достигается при стоянии раствора при комантаой температуре (рН. 1,52,5). Перед спектрофотометриронанием пиазседе НОЛ экстрагируют из смеси со степенью экстракции, равной 95%. Для определения селена (iV) к анализируемому раствору прибавляют несколько мл 80% НСООН, разбавляют водой до 50 мл при этом рН смеси должен находиться в пределах 1,5-2,5. Вводят 2 мл 0,2% свежеприготовленного раствора в воде о-фенилендиамина, смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре, затем переносят в делительн)то воронку, добавляют 10 мл толуола и взбалтывают в течеms 30 с, центрифугируют и отделяют толуольный слой. Последний используется для получения спектров поглощения. В качестве раствора сравне- . ния используют раствор контрольного опыта. Чувствительность способа 30 )f /л Se (iV).Продолжительность одного определения 2,5-3,0 ч 21. Недостатками данного способа являются низ, кая чувствительность, сложность и продолжительность анализа. Цель изобретения - увеличение чувствительности определения Se (IV). Указанная цель достигается тем, что согласно способу определения селена (IV), заключающемуся во взаимодействии селена с о-фенилендиамином, сиределение селена (IV) проводят в растворе смеси 0,05-0,10 М нитрата натрия с 0,002-0,005 М нитратом никеля в присутствии 0,008-0,12%-ного раствора о-фенилендиамина, регистрируя полярографическую волну комплекса никеля (Т1) с пиазселенолом. в диапазоне потенциалов (-0,6)-(-1,1) В. Изобретение позволяет вместо процесса косвенного спектрофотометрического определе-. ния селена с использованием пиазселенола, экстрагируемого из смеси Se (IV) + О-фенилендиамин, проводить полярографирование указан -, ной смеси в присутствии М1(ЫОз)2 на фоне 0,1 М NaNOs. Найдены условия образования комплекса Ni(ll) с пиазселенолом, благодаря чему на полярограммах Ni(ll) в присутствии пиазселенола возникает каталитическая волна, предельный ток которой является функдаей яиганда-ката лизатора. С аналитической точки зрения каталитический эффект пиазселенола имеет преимущество потому, что позволяет на основе зависимости высоты, каталитическсм волны восстановления Ni(ll) от концентрации лиганда определять низкие концентрации Se (IV). Волна Ni(ll), возникающая на полярограммах в присутствии пиазселенола в области потенциалов почти на 0,4 В (насьпценный каломельный электрод) положительнее, чем основная волна восстановления акваинов никеля, связана с процессом образования полярографическй активного комплекса (ПАК) и лиганда с генерацией последнего в процессе восстановления ПАК на ртутном капающем электроде. Каталитический эффект пиазселенола в указанной системе потвержден по температурному коэффициенту предельного тока (i) (5% на 1°С) и незначительной зависимостью высоты ртутного столба. Полярограф1)|рование смеси (селенистая кислота о-фенилендиамин), которое в конечном счете сводится к полярографическому определению пиазселенола по каталитической волне его колошекса с N1(11), исключает стадию экстракции. Кроме того, при этом отпадает необходимость выдерживания растворов дпя достг1жения максимума светопоглощения