СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРБЕНЗОЛА Советский патент 1971 года по МПК C07C25/10 

Изобретение касается процесса получения трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана (ГХЦГ) - побочного продукта производства -у-изомера ГХЦГ.

Известен способ пиролиза (дегидрохлорирования) нетоксичных изомеров ГХЦГ, осуществляемый в жидкой фазе при температуре 250°С и инициируемый хлором. Однако отбираемые из газовой фазы жидкофазного дегидрохлората продукты реакции - хлористый водород, пары трихлорбензола и небольшое количество наров тетрахлорбензола - содержат также и пары непревращенных изомерных ГХЦГ в количестве до 1,5о/о от веса полихлоридов бензола. Поэтому реакционную смесь приходится дополнительно пропускать через контактный аппарат, заполненный активированным углем, где при температуре 270- 300°С происходит разложение унесенных паров изомеров ГХЦГ. Использование контактного аппарата (трубчатого теплообменника) усложняется известным способом, так как длительность работы контакта (активированный уголь АГ-3) не превышает 500 час, и, следовательно, требуется частая его замена. Последняя является сложной операцией в связи со спеканием контакта и требует применения ручного труда. Кроме того, повышенная токсичность отработанного контакта отрицательно сказывается на санитарно-гигиеническом состоянии производства.

Также в связи с относительно быстрым падением активности контакта этим методом не удается получить технический трихлорбензол, не содержащий ГХЦГ или содержащий его лишь в незначительном количестве. В среднем его имеется в трихлорбензоле - Зо/о, а к ко1щу пробега контакта до 15%.

Кроме того, частая замена активированного угля удорожает производство трихлорбензола.

Предлагаемый процесс делает ненужным применение контактного аппарата в ироизводстве трихлорбензола дегидрохлорированием нетоксичных изомеров ГХЦГ, что позволяет упростить аппаратурное оформление процесса и регулировать чистоту получаемого трихлорбензола в части содержания в нем гексахлорциклогексанов до 0,29/о- Это достигается с помощью пропускания реакционных газов из жидкофазного дегидратора через насадочную или тарельчатую колонну, орощаемую конечным трихлорбензолом. Трихлорбензол берут

в количестве 15-35% от полученного при дегидрохлорировании целевого продукта для улавливания унесенных паров непрореагировавшего ГХЦГ. Процесс ведут в присутствии инициатора-хлора, причем промывку осущережиме. Получаемую при дегидрохлорировании жидкость, внизу колонны обогащенную гексахлорциклогексаном, возвращают в реактор; пары, выходящие сверху колонны, имеют повыщенную концентрацию по трихлорбензолу. Изменением количества трихлорбензола, подаваемого на орощение колонны, иетрудно получить конечный трихлорбензол с каким угодно низким содержанием примесей нетоксичных изомеров ГХЦГ.

Проведенные исследования показали, что осуществление процесса дегидрохлорирования по такой схеме не уменьщает производительность реакционного объема жидкофазного дегидрохлоратора и не повыщает выход побочных продуктов, чего можно было опасаться из-за возврата на дегидрохлорирование наряду с гексахлорциклогексаном части побочных тетра- и пентахлорбензолов.

Приведенные примеры поясняют вышесказанное.

Пример 1. В низ ректификационной насадочной колонны (D 600 мм, Н 5500 мм, кольца 25x25 мм) из жидкофазного дегидрохлоратора, где инициированный хлором процесс разложения ГХЦГ ведется при , поступает 630 парогазовой смеси, содержащей, об. %; НС1 41,8, полихлориды бензола 53,2 и ГХЦГ 5,0. В верх колонны непрерывно с помощью насоса подают технический трихлорбензол в количестве 600-650 л/час, предварительно подогретый в теплообменнике до 190-195°С. Жидкость с низу колонны, обогащенная гексахлораном, поступает в жидкофазный дегидрохлоратор, а с верху колонны отбирают промытую парогазовую смесь с температурой 200-205°С и направляют на охлаждение и конденсацию. Жидкий продукт реакции - технический трихлорбензол в количестве 1,8-1,9 собирают в приемнике, газообразный хлористый водород направляют на поглощение водой и получают товарную соляную кислоту. Часть техннческого трихлорбензола (0,6-0,65 возвращают на

флегмирование колонны. За вычетом этой части образуется 1,2 трихлорбензола, который имеет следующий состав, вес. %: СбН4С12 2 l,2,4-CeH3Cf3 75,8 1,2,3-СбНзС1з 11,5

2-СбЦ2С14 9,2 QHCls 1,5 a-CeHeClg 0,2.

При работе по двухступенчатой схеме на первой ступени протекает дегидрохлорирование в жидкой фазе, инициируемое хлором, на второй ступени - дополнительное дегидрохлорирование на активированном угле. Получают 1,2 технического трихлорбензола с содерл анием ГХЦГ в количестве 5э/0

Пример 2. Процесс проводят аналогично описанному в примере 1 с тем отличием,

что для орощения колонны подают 400 л/час технического трихлорбензо.та. Получаемый продукт содержит 3,2о/о ГХЦГ. При подаче в колонну 200 л/час трихлорбензола содержание ГХЦГ в конечном продукте повыщается

до 9%.

Предмет изобретения

1. Способ получения трихлорбензола с применением дегидрохлорирования нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана в жидкой фазе при температуре - 250°С с выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения ироцесса и повыщения качества целевого продукта, полученные при дегидрохлорировании реакционные газы промывают трихлорбензолом, который возвраииют в процесс дегидрохлорировапия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что трихлорбензо.т берут в количестве 15-35в/о от полученного при дегидрохлорировании трихлорбензола.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инициатора -

хлора.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что промывку осупдествляют по меньщей мере два раза в противоточном режиме.