Моно- или ди-( @ , @ -диалкиламинометил)-8-оксихинолины или их четвертичные аммониевые соли в качестве антимикробных присадок к нефтепродуктам Советский патент 1984 года по МПК C07D215/12 C10M1/32 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к моно- или ди-(Ы,Н-диалкиламинометил)-8-оксихинолинам общей формулы ГДе.Р - СН.2И(СНз)2 R2- (CHj).. ИЛИ R - Н, R2 - ( ИЛИ к их четвертичным аммониевым солям общей формулы. (СНз)2:н-йН2 ЕЗ СН2((Н5)2 где В 3 -2СН,зГ, , . которые обладают антибактериальной активностью и могут найти примене ние в качестве антимикробной приса ки к нефтепродуктам, а именно нефт галм маслам и. смазкам, гидравлическ жидкостям, нефтяным дистиллятным топлИвам и смазочно-охлаждающим жИ костям. Известно применение различных оловоорганических соединений, прои водньах серебра и ртути, ацилирован ных алкилиденов, эфиров этиленгликоля, эфиров борной кислоты, четве тичных солей эфиров салициловой кислоты, нитробензонитрилов, динит ротиофенов, 4-капроилрезорцина и других в качестве антимикробных до бавок к нефтепродуктам. Cl. Известно также применение 8-окс хинолйна в качестве антимикробных присадок к пластичным смазкам и про питочным материалам в концентрации 0,3-1% 23. Однако стоимость всех этих антимикробных присадок высока, они ток сичны дня человека, недостаточно эффективны и не всегда хорошо раст воринФл в нефтепродуктах, многие из них являются стимуляторами коррози Цель изобретения - повышение эф фективности защиты нефтепродуктов от микробиологического поражения. Указанная цель достигается испол зеванием соединений- - моно- или ди(N,N-диалкиланинометил)-8-оксихинолинов указанных общих формул в- качестве антимикробных присадок к нефтепродуктам. Моно- или .дй-алкиламинометильные производные 8-оксихинолина могут быть получены известными способами двухкомпонентной конденсацией бис-диалкиламинометанов с 8-оксихиноли нЬм в присутствии каталитических количеств CFjCOOH при 55-65°С, а также трёхкоглпонентной конденсацией вторичных аминов, 8-оксихинолина и формальдегиде ( в виде формалина или параформа). 1.5,7 ди-(димeтилaминoмeтил)-8-oкcиxинoлин. К 1,44 г (0,01 моль) 8-оксихинолина при 20 с прибавляют 2,5 г биc-димeтилaминoмeтaнa, 2-Зкапли CFjCOOH, при 55-65 °С перемешивают в течение 2 ч и оста:вляют на ночь. После перегонки летучих продуктов в остатке получают 2,49 г (выход 96%) медленно кристаллизующегося маслообразного вещества. 2.Диометилат 5,7 ди-(диметиламинометил)-8-оксихинолин. К раствору1,285 г (0,005 моль) 5,7 дИ-(дйметиламиноМетил)-8-оксихинолина в 30 мл CHjCN добавляют 1,42 г (О,01 моль) CHjI. Через сутки выпавшие кристаллы -выделяют.Получают 2,07 г (выход 76%) кристаллов целевого продукта коричневого цвета с т.пл. 139-140 ° С. 3.Диэтиламинометил 8-оксихиноЛИН...., к 1,44(0,01 моль) 8-оксихинолина при 20 °С добавляют 1,7 г (0,01 моль) бисдиэтиламинометана, 2-3 каплиCF COOH и нагревают до 80 ° С образующийся диэтиламин количественно. В Остатке получают 1,97 г (выход 95%) медленно кристаллизующегося вещества. 4.Монобензилхлорат 5,7 ди-(диметиламиномётил)-8-оксйхинолина. К раствору 2,59 г (0,01 моль) 5,7 ди-(диметиламинометиЛ)-8-оксихинолина в (CH oCHj добавляют 1,27 г (0,01 моль) бензилхлорида. Через сутки выделяют 3 г (выход 76%)кристаллического вещества с т.пл. 129-130 ° С. Трехкомпонентная конденсация: К смеси 15.,7 г (0,1 Моль) 8-оксихинолина и 8,3 г формалина (0,1 моль) в 50- мл этилового спирта по каплям В течение 1ч добавляют 7,3 г (0,1 моль) диэтиламинй. Перемешивают 1 ч при комнатной температуре, а затем в течение 3ч при 70-75 С. При остывании из раствора выпадает масло, которое выделяют и сушат под вакуумом. Получают 8,5 г (37%) : вещества (3). Как показывают данные спектра ПМР, в полученных, соединениях аминометилирование идет в кольце, а не в боковой це.пй (в противном сЛучае протоны метиленовой группы аминоме.тильного фрагмента вышли бы в более слабом поле I. Это подтверждают также ИК-спектры этих соединений . (наличие поло аз поглощения при

i 1071621

3350 смт, показывающей ассоциирр . ПМР получейных соединений, по сравванный гидроксил ).нению с соответствупщим основанием

Структуры полученных соединенийнаблюдается сдвиг сигнала 6т ot-npotoустановлены ИК- и ПМР-спектроскопи-.нов в область более слабого поля,,

ей, а также п|ревращением их в соо т-физико-хиьшческие характеристики

ветствукяцие четвертичные аммониевое полученных соединений приведены в

соединения.; При этом в спектрах .табл. 1,

м

W Ч1/

и ч

о О CSJ

W1Л

1

отн

W,О «Л

до S

Рч«f.

к

VO

Г-tn

о

N

ЛО

п

r

t

(Г)

CN

сч

n

. Моно- или ДИ-(N,№-диалкиламинометил)-8-оксйхинолины общей форИУЛЫ - . : , BgWCHg - (СН,) где - СН2Н(СН) , п, 32. I или R:, - Н, Вг - (С,, I 2 25 или их четвертичные аммониевые соли общей формулы (dH5)27fCH2-fo BS СН2К(СНз)2 Of .ko с где ЕЗ- 2CH.jI; ,. в качестве антимикробных присадок к нефтепродуктам.

о

.0 о СЧгН

«-

О

/

И

N

о

а сч

О) tsi

«N

и

О

ГО

ф

N

И

00

1Л OS

-.г-;.

JH

Н .

,н

а r-t

ч

(Л

г

ТГ

V

оо

VO

О t

Z

тН

и

оэ

аГгч

сГУказанные соединения обладают также антигрибковыми свойствами. Они являются грибостойкими в нефтепродуктах при 0,1-0,5% концентрациях.

В приведенных опытах использовались суспензии 2-3-суточных бактериальных культур и 20-25-суточных

0,11 0,1-0,2

0,3 0,3-0,3

0,4-0,

0,6-0,7

0,5 0,6-0,7 0,6-0,7

1,7-1,8

1,2-1,3 1,2 0,2 0,2-0,3 Me2WCH2 cop 0.5 0,3-0,3 PhCHgCfCH NMe 10,7-0,8 0,5-0,6

0,1 0,2-0,3 9t2NCH2- QjQj 0,7-0,8

0,7-0,8 0,6

0,2-0,3 0,3-0,4

,N,

ма,нсн,щ

,,.

грибов. Антимикробное действие предложенных присадок и 8-оксихинолина оценивалось по отсутствию грибов и бактерий на испытанных образцах и по величине диаметра зоны угнетения микроорганизмов вокруг лунки с присадкой и без нее. Результаты исследований приведены в табл. 2.

Таблица 2

0,2-0,3 0,5-0,6

1,3

1,3 1,0

0,2-0,2

0,3-0,4 0,2-0,3 0,6-0,8 0,8-0,9 0,5

0,50,3-0,4 0,4 0,3-0,3 1,0-1,1 0,6-0,7 . 0,7-0,8 0,8