2-(Пиперидил- @ -этокси)-4-фенил-3,4-дигидропиран в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции Советский патент 1984 года по МПК C07D405/12 C08K5/3435 C07D295/88 C07D309/30 C07D405/12 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новому .2- (пипервдил-И-этокси) -4--фенил-3, 4-дигидропирану формулы

9

CHjCHjO- I

который может быть :использован и качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции, применяемой в качестве связующего для магнитнЕк лент.

Известны 2-(пиридил-3-метокси)-4-метил (фенил)-3,4-дигидропираны, используемые в качестве тоотивостарителей светлых резин Щ .

Однако указанные соединения не использовались в качестве стабилизирующих добавок для эластомеров.

Известно применение в промышленности в .качестве стабилизатора 2,2-метилен-бис-(1,4-метил-б-трет-бутилфенола), торговое наименование. НГ-2246 2 и з .

Недостатком применения НГ-2246 является отсутствие стабилизирующего влияния на вязкость исходной композиции, при этом снижается и эластичность полиуретана.

Цель изобретения - увеличение стабилизирующего действияДобавок и повышение эластичности полиуретана. Поставленная цель достигается 2-(пипёридил-Н-этокси)-4-фенил-3,4-дигидропираном в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции. ,

Указанное соединение получают иеновой конденсацией винилового эфира Н-р-оксиэтилпиперидина и коричн ого:, альдегида с последующим выделением целевого продукта реакции известным способом. Продукт еакции - слабо окрашенная жидкость, хорошо растворяющаяся в большинстве рганических растворителей.

Соотношение цис:транс-изомеров целевом продукте составляет 1, что следует из анализа интегральной нтенсивности сигналов в спектре ПМР.

Пример 1. 2-(Пиперидил-Н-этокси)-4-фенил-3,4-дигидропиран,, В автоклав емкостью 0,25 л загруают 22 г винилового эфира Н-| -оксиэтилпиперидина (т. кип, 68 б9/7 щл; ,1,4676; dfO,9166), 18,6 г (эквимольное количество) коричного альдегида и выдерживают едакционную смесь при в течеие 20 ч. Перегонкой в вакууме выеляют 19,2 г (47%) 2-(пиперидил-К-этокси5-4-фенил-3,4-дигидропирана с т.кип. мм; 1,5258; 1,0145.

Найдено, %: С 74,9; И 8,8; N 5,2,

.Нг/02

Вычислено, %: С .75,2; Н 8,8 N 4,9.

Введение 2- пиперидил-н-этокои)-4-фенил-З,4-дигидропирана в количестве 0,1-0,5% (лучше 0,2%) от веса связующего, оказывает стабилизирующее действие при термостарении полиуретана на воздухе, аналогичное антиоксиданту НГ-2246. При этом более чем в 20 раз увеличивается жизнеспособность композиции и v в 3 рза - эластичность полиуретана.

Пример 2. Исследование . свойств полиуретановых связующих под добавки 2-(пиперидил.-И-этокси)-4-фенил-З,4-дигидропирана. Проведенб испытание предложенного вещества в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции на основе тройного сополимера винилхлорида , винилацетата и винилового спирта, отвержденного смесью триизоцианата и изоцианатног форполимера, применяемой в качестве связующего длямагнитных лент, ,

Результаты испытаний в сравнении с известным стабилизатором НГ-2246 приведены в таблице.

9ЖизнесПоеобность исходной неотвержденной полиуретановой композиции определяют по видоизмененному методу Гарднера - Холдта. Для этого используют стеклянные пробирки диаметром 5 мм и высотой 60 мм. Щ обирку заполняют исследуемой композицией на высоту 57 мм, з.акрывают и термостатируют при 26С.Замеряют начальное прохождение пузырька воздуха 25 мм (отмеченное по меткам на пробирке) - о с и последующие с до точки гелеобразования. По полученным данным строят график зависи/ Q У ОТ времости отношения Мени „ 3-а время начала гелеобразования Cg - г (жизнеспособность композиции), принимают время, определенное по точке пересечения продолжения ветвей кривой или касательной в точке перегиба и оси времени. Относительное удгшнение (Е,%) и разрывное напряжение (йр, кг/см) определяют по обычной методике на разрывной мшлине М-40

Результаты испытаний, показывают, что использование 2-(пиперидил-М-этокси}-4-фенил-З,4-дигидропирана в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции увеличивает жизнеспособность композиции, эластичность полиуретана,, оказывает

стабилизирующий эффект при термостарении полиуретана на воздухе. Оптимальная концентрация добавки- :

. 0,2% о веса свяэукяцего. Предложенная добавка мюжет быть использована в проязводстве магнитныхлент. ..

2-(Пиперидил-Н-этокси)-4-фенил-3 4-дигидропиран формулы 9 .Г ) CHgCHji -. --. - : . V . . и качестве стабиййэируюмей добавки к пояиуретаиовой композиции. (Л о D DO а

Жиз неспособ-:

ность, ч

Относительное удлинение,6 ,%

Разрывное напряжение, 6р , кг/см

99

2100

20

20

50 80 120

42 417

330 34.6 354